(+)-isolysergol | 478-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: (+)-isolysergol
• 英文别名: [(6aR,9S)-7-methyl-6,6a,8,9-tetrahydro-4H-indolo[4,3-fg]quinolin-9-yl]methanol
• CAS: 478-93-3
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O
• 分子量: 254.332
• InChiKey: BIXJFIJYBLJTMK-ZUZCIYMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-isolysergol 在 吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diastereospecific formation of 6-N-oxide ergolines: a 1H NMR study of the configuration at nitrogen

  摘要：

  The 6-N-oxides derivatives of a series of analogous ergoline/ene derivatives were prepared and their stereochemistry at nitrogen determined by H-1 NMR analysis. The factors governing the outcome of the oxidation are discussed.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81229-1
• 作为产物：
  描述：

  ((6aR,9S)-7-methyl-4-tosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinolin-9-yl)methanol 在 magnesium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以95%的产率得到(+)-isolysergol
  参考文献：
  名称：

  通过催化不对称硝基-Michael反应合成焦木，Festuclavine，Lysergol和Isolysergol的总合成

  摘要：

  据报道邻位立体中心的催化对映选择性结构。该反应利用了硫脲催化的分子内亚硝酸盐加到α，β-不饱和酯上的优势，从而提供了极高的对映选择性（高达97％ee）和适度的非对映选择性（高达4：1）。使用这种方法，一个交叉共轭酯在几个步骤来合成，从其中一个6-内- trig的环化导致对麦角生物碱的全合成的所有所需的功能的形成。该策略不仅可以提供麦角生物碱，费斯卡藤碱（1 c）和焦木酚碱（1 e）的第一批综合合成，而且还可以提供一种有效且通用的方法来处理其他同类物，例如来麦角酚（lysergol）（1 b）和异麦角酚（1 d）。

  DOI：

  10.1002/chem.201702459

文献信息

• Evaluation and Characterization of a Commercial Immunosorbent Cartridge for the Solid-Phase Extraction of Phenylureas from Aqueous Matrices
  作者：L. E. Vera-Avila、L. Rangel-Ordonez、R. Covarrubias-Herrera

  DOI：10.1093/chromsci/41.9.480

  日期：2003.10.1

  The behavior and main characteristics of a commercial immunosorbent (IS) cartridge for the solid-phase extraction of phenylureas are determined in this work. The measured capacity for the analyte-antigen (isoproturon) in a new cartridge is 215 ng and, after more than 100 adsorption-desorption cycles, the remaining capacity still is approximately 70 ng, demonstrating the good stability of the bonded antibody and the interesting possibility of extensive cartridge reuse. Only isoproturon and diuron are specifically retained in this sorbent. The weak nonspecific retention of other pesticides, including other phenylureas, can be avoided by increasing the sample volume during the loading step. Thus, a very selective and sensitive method for the determination of isoproturon and diuron in natural and potable waters is developed by loading a 50-mL sample adjusted to pH 7.4 in the IS cartridge, eluting with methanol-water (60:40, v/v), and analyzing the eluate by high-performance liquid chromatography with UV detection. The clean chromatograms, low detection limits (∼ 0.1 µg/L), and good precision (< 5%) obtained with this rapid and simple method demonstrate that immunoaffinity extraction can be an excellent alternative for sample preparation in the environmental monitoring of particular pesticides in water matrices.

  本研究确定了用于固相萃取苯脲类化合物的商业免疫吸附剂(IS)柱的行为和主要特性。测量得新柱中分析物-抗原(异丙隆)的容量为215纳克，经过超过100次吸附-解吸循环后，剩余容量仍约为70纳克，展示了结合抗体的良好稳定性以及柱可多次重复使用的潜在可能性。此吸附剂仅特异性地保留异丙隆和敌草隆。其他农药，包括其他苯脲类物质，的非特异性保留可以通过增加加样阶段中的样品体积来避免。因此，通过在IS柱中加载pH 7.4调整的50毫升样品，使用甲醇-水(60:40，体积比)进行洗脱，并通过具有紫外检测的高效液相色谱对洗脱液进行分析，开发了一种用于自然水和饮用水中异丙隆和敌草隆测定的非常选择性和敏感的方法。该快速简单的方法获得的干净色谱图、低检测限(~ 0.1 µg/L)和良好精度(< 5%)表明，免疫亲和萃取可以是水环境中特定农药样品制备的绝佳替代方案。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Lysergic Acid, (+)-Lysergol, and (+)-Isolysergol by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Allenes Bearing Amino and Bromoindolyl Groups
  作者：Shinsuke Inuki、Akira Iwata、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/jo102388e

  日期：2011.4.1

  Enantioselective total synthesis of the biologically important indole alkaloids (+)-lysergol, (+)-isolysergol, and (+)-lysergic acid is described. Key features of these total synthesis include (1) a facile synthesis of a chiral 1,3-amino alcohol via the Pd(0)- and In(I)-mediated reductive coupling reaction between l-serine-derived 2-ethynylaziridine and formaldehyde; (2) the Cr(II)/Ni(0)-mediated Nozaki−Hiyama−Kishi

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。
• Dehydrogenation with phenylseleninic anhydride in the total synthesis of ergot alkaloids
  作者：Ichiya Ninomiya、Chiyomi Hashimoto、Toshiko Kiguchi、Derek H.R. Barton、Xavier Lusinchi、Pierre Milliet

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98987-1

  日期：1985.1

  The standardised procedure for dehydrogenation of indolines into indoles with phenylseleninic anhydride was successfully applied to the final steps in the total synthesis of ergot alkaloids.

  将二氢吲哚与苯基硒二酸酐脱氢成吲哚的标准化程序已成功地应用于麦角生物碱总合成的最终步骤。
• Zur Stereochemie der Mutterkornalkaloide vom Agroclavin- und Elymoclavin-Typus. 46. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
  作者：E. Schreier

  DOI：10.1002/hlca.19580410708

  日期：——

  Durch die auf verschiedenen, sterisch eindeutigen Wegen durchgeführte chemische Verknüpfung des Mutterkornalkaloids Agroclavin mit Elymoclavin und D-Dihydro-lysergsäure(I) wurde bewiesen, dass die Ringe C und D im Agroclavin gleiche trans-Verknüpfung wie in der D-Dihydro-lysergsäure(I) aufweisen.

  麦角生物碱农作物藤黄与依维藤黄和D-二氢麦角酸的化学键合（I）以不同的，空间明确的方式进行，证明了农藤碱中的环C和D与D中具有相同的反式连接-二氢麦角酸（I）显示出来。
• Total Synthesis of (±)-Lysergic Acid, Lysergol, and Isolysergol by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Amino Allenes Bearing a Bromoindolyl Group
  作者：Shinsuke Inuki、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/ol8022648

  日期：2008.11.20

  Ergot alkaloids and their synthetic analogs have been reported to exhibit broad biological activity. We investigated direct construction of the C/D ring system of ergot alkaloids based on palladium-catalyzed domino cyclization of amino allenes. With this biscyclization as the key step, total synthesis of (+/-)-lysergic acid, (+/-)-lysergol, and (+/-)-isolysergol was achieved.

  据报道麦角生物碱及其合成类似物表现出广泛的生物学活性。我们研究了基于钯催化的氨基艾伦的多米诺环化的麦角生物碱的C / D环系统的直接构建。以该双环化为关键步骤，实现了（+/-）-麦角酸，（+/-）-麦角酚和（+/-）-异麦角酚的全合成。