2,6-bis(methylthiomethyl)bromobenzene | 845736-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(methylthiomethyl)bromobenzene
• 英文别名: 2-bromo-1,3-bis((methylthio)methyl)benzene；C6H3(CH2SMe)2-2,6-Br-1；2-Bromo-1,3-bis[(methylsulfanyl)methyl]benzene；2-bromo-1,3-bis(methylsulfanylmethyl)benzene
• CAS: 845736-95-0
• 化学式: C₁₀H₁₃BrS₂
• 分子量: 277.249
• InChiKey: KGSWNVPTIWARMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(methylthiomethyl)bromobenzene 在 正丁基锂 、 高氯酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 bis-(p-fluorophenyl)[2,6-bis(methylthiomethyl)phenyl]methyl perchlorate
  参考文献：
  名称：

  带有 2,6-双(p-取代苯氧基甲基)苯配体的稳定高价碳化合物 (10-C-5) 的合成和表征

  摘要：

  带有 2,6-双（对甲苯氧基甲基）苯配体的双（对氟苯基）甲基阳离子的 X 射线分析显示对称结构（10-C-5），其中两个 CO 距离相同，尽管距离（ 2.690(4) A) 比我们最近报道的 1,8-二甲氧基-9-二甲氧基甲基蒽单阳离子 (2.43(1) 和 2.45(1) A) 更长。然而，对具有相同苯配体的更稳定的芳香族 xanthylium 阳离子的 X 射线分析显示出四配位碳结构，其中两个氧配体中只有一个与中心碳原子配位。这些结果清楚地表明，带有空间柔性苯配体的碳正离子 (10-C-5) 对中心碳原子上的电子效应非常敏感。

  DOI：

  10.1021/ja043802t
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-双(溴乙基)苯 、 sodium thiomethoxide 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 以63%的产率得到2,6-bis(methylthiomethyl)bromobenzene
  参考文献：
  名称：

  带有 2,6-双(p-取代苯氧基甲基)苯配体的稳定高价碳化合物 (10-C-5) 的合成和表征

  摘要：

  带有 2,6-双（对甲苯氧基甲基）苯配体的双（对氟苯基）甲基阳离子的 X 射线分析显示对称结构（10-C-5），其中两个 CO 距离相同，尽管距离（ 2.690(4) A) 比我们最近报道的 1,8-二甲氧基-9-二甲氧基甲基蒽单阳离子 (2.43(1) 和 2.45(1) A) 更长。然而，对具有相同苯配体的更稳定的芳香族 xanthylium 阳离子的 X 射线分析显示出四配位碳结构，其中两个氧配体中只有一个与中心碳原子配位。这些结果清楚地表明，带有空间柔性苯配体的碳正离子 (10-C-5) 对中心碳原子上的电子效应非常敏感。

  DOI：

  10.1021/ja043802t

文献信息

• Boranes with Ultra-High Stokes Shift Fluorescence
  作者：S. Joel Cassidy、Ian Brettell-Adams、Louis E. McNamara、Mallory F. Smith、Michael Bautista、Hongda Cao、Monica Vasiliu、Deidra L. Gerlach、Fengrui Qu、Nathan I. Hammer、David A. Dixon、Paul A. Rupar

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00460

  日期：2018.11.12

  chelation by the 2,6-bis(methoxymethyl)phenyl moiety via a boron–oxygen dative bond. The optical spectra of BMMP-BF are unusual in that absorption is entirely in the UV region (λmax = 284 nm), yet fluorescence occurs at 536 nm. This equates to a Stokes shift of 2.05 eV (16 500 cm–1) and is among the highest Stokes shifts ever reported for a small molecule. Density functional theory (DFT) calculations show that

  报道了9-（2,6-双（甲氧基甲基）苯基）硼芴（BMMP-BF）的合成和光学表征。BMMP-BF的NMR光谱数据和单晶X射线衍射数据显示2，6-双（甲氧基甲基）苯基部分通过硼-氧键之间的分子内螯合。BMMP-BF的光谱不寻常，因为吸收完全在紫外线区域（λmax = 284 nm），而荧光在536 nm处发生。这等于2.05 eV（16 500 cm –1）的斯托克斯位移，是有报道的小分子史托克位移最高的现象之一。密度泛函理论（DFT）计算表明，BMMP-BF中的硼氧键原子在激发态下破裂，并且发射是从三角形平面硼几何形状发生的。这种键断裂和硼中心的同时平面化是造成高斯托克斯位移的原因。还检查了与BMMP-BF相关的两种硼芴：9-（2,6-双（（甲硫基）甲基）苯基）硼芴（BMTMP-BF）和9-（2,6-双（叔丁氧基甲基）苯基）硼芴（乙吨凸点-BF）。既BMTMP-BF和乙吨凸点-BF具有类似
• X-Ray and NMR Study of the Structural Features of SCS-Pincer Metal Complexes of the Group 10 Triad
  作者：Cornelis A. Kruithof、Harmen P. Dijkstra、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Robertus J. M. Klein Gebbink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om800324w

  日期：2008.10.13

  SCS-pincer metal complexes [MX(SCS)] (SCS = [2,6-(RSCH2)(2)C6H3](-); R = Ph: (SCS)-S-Ph; R = Me: (SCS)-S-Me; M = Pd, Pt, Ni) have been synthesized via mild and tolerant oxidative addition procedures. The complexes have been characterized by H-1 and C-13 NMR spectroscopy and X-ray crystal structure determination. Interestingly, the crystal structures of [NiBr((SCS)-S-Me)] 4, [PdBr((SCS)-S-Me)] 5, [PtBr((SCS)-S-Me)] 6, and [PtBr((SCS)-S-Ph)] 8 each have a unit cell with a unique set of independent [MBr((SCS)-S-R)] molecules; each of these structures has a different conformation of the five-membered ortho-chelate ring (including the configuration of the coordinated S-center) in the solid state. The temperature-dependent 1H NMR resonance patterns of these complexes in solution were related to structural features encountered in the solid state and allowed us to assign all dynamic processes (rac/meso isomerizations) that occurred in solution.
• Synthesis and Characterization of Stable Hypervalent Carbon Compounds (10-C-5) Bearing a 2,6-Bis(<i>p</i>-substituted phenyloxymethyl)benzene Ligand
  作者：Kin-ya Akiba、Yuji Moriyama、Mitsuhiro Mizozoe、Hideki Inohara、Takako Nishii、Yohsuke Yamamoto、Mao Minoura、Daisuke Hashizume、Fujiko Iwasaki、Nozomi Takagi、Kazuya Ishimura、Shigeru Nagase

  DOI：10.1021/ja043802t

  日期：2005.4.1

  cation with the same benzene ligand showed the tetracoordinate carbon structure where only one of the two oxygen ligands is coordinated with the central carbon atom. These results clearly indicate that the carbocations (10-C-5) bearing the sterically flexible benzene ligand were quite sensitive to the electronic effect on the central carbon atom. The electron distribution analysis by accurate X-ray measurements

  带有 2,6-双（对甲苯氧基甲基）苯配体的双（对氟苯基）甲基阳离子的 X 射线分析显示对称结构（10-C-5），其中两个 CO 距离相同，尽管距离（ 2.690(4) A) 比我们最近报道的 1,8-二甲氧基-9-二甲氧基甲基蒽单阳离子 (2.43(1) 和 2.45(1) A) 更长。然而，对具有相同苯配体的更稳定的芳香族 xanthylium 阳离子的 X 射线分析显示出四配位碳结构，其中两个氧配体中只有一个与中心碳原子配位。这些结果清楚地表明，带有空间柔性苯配体的碳正离子 (10-C-5) 对中心碳原子上的电子效应非常敏感。