N-(diphenylmethylene)-p-toluidine | 24215-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(diphenylmethylene)-p-toluidine
• 英文别名: N-(diphenylmethylene)-4-methylaniline；1,1-diphenyl-N-(p-tolyl)methanimine；Benzenamine, N-(diphenylmethylene)-4-methyl-；N-(4-methylphenyl)-1,1-diphenylmethanimine
• CAS: 24215-01-8
• 化学式: C₂₀H₁₇N
• 分子量: 271.362
• InChiKey: UYWYEPQBXJUOQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46.8-47.5 °C
• 沸点：
  393.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(diphenylmethylene)-p-toluidine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到乙烷,三氯氟-
  参考文献：
  名称：

  用于伯烷基胺 CN 交叉偶联反应的空气稳定的亚磷酸镍 (0) 预催化剂

  摘要：

  在本报告中，我们描述了一种用于独特 C-N 键形成过程的新型空气稳定亚磷酸镍基催化剂的设计和制备。具体而言，(BINAP)Ni[P(OPh)3]2 是芳基卤化物和伯烷基胺之间一系列胺化反应的有效催化剂。结果得到相关动力学研究、DFT 计算和指示可能的反应中间体的催化循环的支持。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500734
• 作为产物：
  描述：

  苯 在 aluminum (III) chloride 、 AlCl₄^(1-)*CCl₃⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-(diphenylmethylene)-p-toluidine
  参考文献：
  名称：

  从苯方便地一锅合成二苯甲酮席夫碱

  摘要：

  基于苯与CCl4·AlCl3配合物的反应，开发了一种简单，高效的一锅法从苯，CCl4和芳族胺合成二苯甲酮席夫碱。该方法选择性地且高收率地提供了Ph2CCl2及其随后与芳族胺，二苯甲酮席夫碱的反应产物。

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2020.03.037

文献信息

• Cu(OAc)2-Mediated Cross-Coupling Reaction of Benzophenone N,N,N-Trimethylhydrazonium Salts and Aryl Boronic Acids
  作者：Mitsuru Kitamura、Yu Tokuda、Norifumi Tashiro、Tatsuo Okauchi

  DOI：10.1071/ch12350

  日期：——

  Cu(OAc)2-mediated coupling of benzophenone N,N,N-trimethylhydrazonium salts and aryl boronic acids proceeded to afford N-aryl imines.

  Cu（OAc）2介导的二苯甲酮N，N，N-三甲基hydr盐与芳基硼酸的偶联反应得到N-芳基亚胺。
• Base-induced rearrangement of tritylamines to imines: discovery and investigation of the mechanism
  作者：Vassiliki Theodorou、Konstantinos Skobridis、Aris Karkatsoulis

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.055

  日期：2007.5

  nucleophilic attack of the nitrogen anion of tritylamide on the adjacent C-bonded phenyl, either substituted or not, involving a bridging anionic intermediate, is proposed for this base-induced tritylamine rearrangement to produce the corresponding imine. Electron-withdrawing groups in the aromatic ring, favoring the negative charge development, affect the relative migratory tendencies.

  在制备伯胺的过程中，在N-烷基三苯甲基胺的形成过程中，用n- BuLi和烷基卤化物处理三苯甲基胺时，分离出了一种出人意料的化合物，即苯胺衍生的二苯甲酮亚胺。对于该碱诱导的三苯甲基胺重排以产生相应的亚胺，提出了三苯甲基酰胺的氮阴离子对相邻的C键联的苯基上的取代或未取代的亲电子攻击，涉及桥接的阴离子中间体。芳香环中的吸电子基团有利于负电荷的发展，影响相对迁移趋势。
• Unexpected reactivity of two-coordinate palladium–carbene complexes; synthetic and catalytic implications
  作者：Lisa R. Titcomb、Stephen Caddick、F. Geoffrey N. Cloke、D. James Wilson、Darren McKerrecher

  DOI：10.1039/b104297c

  日期：——

  Ligand exchange reactions reveal unexpected lability of the carbene ligands in two coordinate palladium(0) N-heterocyclic carbene complexes; the latter are found to be very effective catalysts for amination of aryl chlorides.

  配体交换反应揭示了在两种配位的钯(0) N-杂环卡宾配合物中，卡宾配体出乎意料的不稳定性；后者被发现是芳基氯化物氨基化的非常有效的催化剂。
• Amination Reactions of Aryl Halides with Nitrogen-Containing Reagents Mediated by Palladium/Imidazolium Salt Systems
  作者：Gabriela A. Grasa、Mihai S. Viciu、Jinkun Huang、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/jo010613+

  日期：2001.11.1

  aryl chlorides. The ligand is also effective for the synthesis of benzophenone imines, which can be easily converted to the corresponding primary amines by acid hydrolysis. Less reactive indoles were converted to N-aryl-substituted indoles using as supporting ligand the more donating SIPr.HCl (5, SIPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene). The Pd(OAc)(2)/SIPr.HCl/NaOH system

  亲核N-杂环卡宾已被方便地用作胺改性反应的催化剂改性剂，该反应涉及芳基氯化物，芳基溴化物和芳基碘化物与各种含氮底物。使用各种底物测试了在碱，KO（t）Bu或NaOH存在下使用Pd（0）或Pd（II）源和咪唑鎓盐进行偶联过程的范围。Pd（2）（dba）（3）/IPr.HCl（1，IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）体系相对于电子中性和富电子的芳基氯化物。该配体对于二苯甲酮亚胺的合成也是有效的，其可以通过酸水解容易地转化为相应的伯胺。使用较多的SIPr.HCl（5，SIPr ＝ 1，3-双（2，6-二异丙基苯基）-4，5-二氢咪唑-2-亚烷基。Pd（OAc）（2）/SIPr.HCl/NaOH系统可有效用于各种吲哚与芳基溴的N-芳基化反应。所开发的通用方案已成功应用于重要的新抗生素合成中的关键中间体的合成。从机理上讲，钯与配体的比例研究强有力地支持了带有一个亲核卡宾配体的活性物质。
• Buchwald-Hartwig Amination of (Hetero)aryl Chlorides by Employing Mor-DalPhos under Aqueous and Solvent-Free Conditions
  作者：Bennett J. Tardiff、Mark Stradiotto

  DOI：10.1002/ejoc.201200510

  日期：2012.7

  catalyst system in the Buchwald–Hartwig amination of (hetero)aryl chlorides with primary or secondary amines conducted either under aqueous conditions without the use of co-solvents and/or surfactants or under solvent-free conditions (52 examples). We have established that reactions of this type can be conducted without the rigorous exclusion of air, and in the case of the solvent-free reactions, we have

  我们报告了 [Pd(cinnamyl)Cl]2/Mor-DalPhos 催化剂体系在（杂）芳基氯化物与伯胺或仲胺的 Buchwald-Hartwig 胺化中的应用，该胺化反应在水性条件下进行，不使用共溶剂和/或表面活性剂或在无溶剂条件下（52 个例子）。We have established that reactions of this type can be conducted without the rigorous exclusion of air, and in the case of the solvent-free reactions, we have demonstrated that appropriately selected liquid and solid reagents can be employed successfully.