diethyl (hydroxy)diphenylmethylphosphonate | 34881-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (hydroxy)diphenylmethylphosphonate
• 英文别名: diethyl hydroxy-diphenyl-methylphosphonate；diethyl 1-hydroxydiphenylethylphosphonate；diethyl hydroxy-diphenylmethylphosphonate；diethyl hydroxydiphenylmethylphosphonate；Diethyl-(hydroxydiphenylmethyl)-phosphonat；Diethoxyphosphoryl(diphenyl)methanol
• CAS: 34881-10-2
• 化学式: C₁₇H₂₁O₄P
• 分子量: 320.325
• InChiKey: BTRWVPFTGZSODJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164 °C
• 沸点：
  150 °C(Press: 0.00025 Torr)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (hydroxy)diphenylmethylphosphonate 在 sodium ethanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 二苯甲基二乙基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  Timmler,H.; Kurz,J., Chemische Berichte, 1971, vol. 104, p. 3740 - 3749

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 、 亚磷酸二乙酯 在 C₄₆H₇₆N₅Si₂Sm 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到diethyl (hydroxy)diphenylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  桥联双（β-二酮亚胺基）配体负载的稀土金属酰胺配合物，作为醛和酮氢膦酰基化的有效催化剂

  摘要：

  合成了一系列由环己基连接的双（β-二酮亚胺基）配体负载的稀土金属酰胺，并开发了它们对醛和酮进行氢膦酰化的催化活性。[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（µ-Cl）Li（THF）3与环己基连接的双（β-二酮亚胺）H 2 L（1）（L = Cy [NC（Me）CHC （Me）NAr] 2，Cy =环己基，Ar = 2，6 - i -Pr 2 C 6 H 3）得到稀土金属酰胺LREN（SiMe 3）2（RE = Nd（2），Sm（3），Dy（4），Er（5），Y（6））。所有复合物均通过元素，光谱和单晶X射线分析得到充分表征。配合物的催化性能研究表明，在稀土金属酰胺（0.1-1 mol％）的室温下，负载量非常低的情况下，这些配合物对醛和酮的氢膦酰化反应显示出高催化活性。短时间。

  DOI：

  10.1007/s11426-012-4789-1

文献信息

• Reactions of acyl tributylphosphonium chlorides and dialkyl acylphosphonates with Grignard and organolithium reagents
  作者：Hatsuo Maeda、Kenji Takahashi、Hidenobu Ohmori

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00767-4

  日期：1998.10

  Ketones and esters (4) were effectively prepared by reaction of Grignard reagents with acyl tributylphosphonium chlorides (2), diethyl acylphosphonates (5), or diisopropyl acylphosphonate (6) derived from acid chlorides and chloroformates (1). Although by the method with 2, 4 is prepared in one-pot operation from 1 and generally in a higher yield, the method with 5 or 6 proved to compensate for the

  酮和酯（4）进行了有效通过与酰基三丁基氯化物（格氏试剂反应而制备2），二乙基acylphosphonates（5），或二异丙酰基膦酸酯（6从酰氯和氯甲酸酯（派生）1）。虽然通过该方法2，4是在单罐操作制备从1且通常在一个更高的产率，该方法5或6证明，以补偿的合成4用2在某些方面。的反应性2，5，并还通过比较它们的还原电位与酰基氯的还原电位来评估6作为亲电试剂。
• Highly Effective Alkaline Earth Catalysts for the Sterically Governed Hydrophosphonylation of Aldehydes and Nonactivated Ketones
  作者：Bo Liu、Jean-François Carpentier、Yann Sarazin

  DOI：10.1002/chem.201201489

  日期：2012.10.15

  Down‐to‐earth catalysis: Heteroleptic and, more interestingly, homoleptic complexes of the large alkaline earth metals (calcium, strontium, and barium) constitute remarkably efficient catalysts for hydrophosphonylation reactions of aldehydes and nonactivated ketones (see scheme). Perfect chemoselectivities and unprecedented turnover frequencies (TOFs) are reported.

  脚踏实地的催化作用：大型碱土金属（钙，锶和钡）的杂合剂，更有趣的是，均合的配合物构成了醛和未活化酮的氢膦酰化反应的高效催化剂（参见方案）。完美的化学选择性和空前的周转频率（TOFs）报道。
• Highly Efficient Hydrophosphonylation of Aldehydes and Unactivated Ketones Catalyzed by Methylene-Linked Pyrrolyl Rare Earth Metal Amido Complexes
  作者：Shuangliu Zhou、Zhangshuan Wu、Jiewei Rong、Shaowu Wang、Gaosheng Yang、Xiancui Zhu、Lijun Zhang

  DOI：10.1002/chem.201102207

  日期：2012.2.27

  characterized by 1H NMR spectroscopic analyses. The structures of complexes 2, 3, 4, and 6 were determined by single‐crystal X‐ray analyses. Study of the catalytic activities of the complexes showed that these rare earth metal amido complexes were excellent catalysts for hydrophosphonylations of aldehydes and unactivated ketones. The catalyzed reactions between diethyl phosphite and aldehydes in the presence

  通过甲硅烷基胺消除反应制备了一系列带有亚甲基连接的吡咯基-酰胺基配体的稀土金属酰胺配合物，在无溶剂条件下，液态底物在醛和未活化酮的氢膦酰化反应中显示出很高的催化活性。的治疗[（ME 3 Si）的2 N] 3 LN（μ-Cl）的锂（THF）3与2-（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3 NHCH 2）C 4 H ^ 3 NH（1，1个当量）在甲苯，得到相应的式三价稀土金属酰胺（μ-η 5：η 1）：η 1-2-[（2,6-Me 2 C 6 H 3）NCH 2 ]（C 4 H 3 N）LnN（SiMe 3）2 } 2 [Ln = Y（2），Nd（3），Sm（4），Dy（5），Yb（6）]，产量适中。所有化合物均通过光谱法和元素分析充分表征。钇配合物的特征还在于1 H NMR光谱分析。复合物的结构 2，3，4，和6由单晶X射线分析确定。配合物催化活性的研究表明，这些稀土金属酰胺配合物是醛和未活化
• Nucleophilic addition to carbonyl compounds. competition between hard (amine) and soft (phosphite) nucleophile
  作者：Roman Gancarz

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00634-k

  日期：1995.9

  reaction mixture, two nucleophiles: dialkyl phosphite and the amine compete for the electrophilic carbonyl compound. Reaction mixture composition studies, kinetic studies as well as theoretical calculations, indicate that the softer the carbonyl compound is, the faster it reacts with the softer phosphorus nucleophile and the slower it reacts with the harder amine nucleophile. It in turn results in

  在Kabachnik Fields反应混合物中，两个亲核试剂：亚磷酸二烷基酯和胺竞争亲电羰基化合物。反应混合物组成研究，动力学研究以及理论计算表明，羰基化合物越软，与较软的磷亲核试剂反应越快，而与较硬的胺亲核试剂反应越慢。反过来导致产物的比例不同，即形成氨基膦酸酯与羟基膦酸酯。
• Lanthanide anilido complexes: synthesis, characterization, and use as highly efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and unactivated ketones
  作者：Chengwei Liu、Qinqin Qian、Kun Nie、Yaorong Wang、Qi Shen、Dan Yuan、Yingming Yao

  DOI：10.1039/c4dt00522h

  日期：——

  Lanthanide anilido complexes stabilized by the 2,6-diisopropylanilido ligand have been synthesized and characterized, and their catalytic activity for hydrophosphonylation reaction was explored. A reaction of anhydrous LnCl3 with 5 equivalents of LiNHPh-iPr2-2,6 in THF generated the heterobimetallic lanthanide–lithium anilido complexes (2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)] in good isolated yields. These complexes are well characterized by elemental analysis, IR, NMR (for complex 3) and single-crystal structure determination. Complexes 1–3 are isostructural. In these complexes, the lanthanide metal ion is five-coordinated by five nitrogen atoms from five 2,6-diisopropylanilido ligands to form a distorted trigonal bipyramidal geometry. The lithium ion is coordinated by two nitrogen atoms from two 2,6-diisopropylanilido ligands, and one oxygen atom from a THF molecule. It was found that these simple lanthanide anilido complexes are highly efficient for catalyzing hydrophosphonylation reactions of various aldehydes and unactivated ketones to generate α-hydroxyphosphonates in good to excellent yields (up to 99%) within a short time (5 min for aldehydes, 20 min for ketones). Furthermore, the mechanism of hydrophosphonylation reactions has also been elucidated via1H NMR monitoring of reaction.

  稳定的2,6-二异丙基苯胺配体的镧系金属苯胺复合物已被合成和表征，并探讨了其在磷化氢化反应中的催化活性。无水LnCl3与5个等摩尔的LiNHPh-iPr2-2,6在THF中的反应生成了异质双金属镧系-锂苯胺复合物(2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)]，收率良好。这些复合物通过元素分析、红外光谱、核磁共振（对于复合物3）和单晶结构测定进行了良好的表征。复合物1-3是同构的。在这些复合物中，镧系金属离子由来自五个2,6-二异丙基苯胺配体的五个氮原子协调，形成四面体畸变的三角双锥几何结构。锂离子则由两个2,6-二异丙基苯胺配体中的两个氮原子和一个THF分子中的氧原子协调。研究发现，这些简单的镧系苯胺复合物在催化各种醛和未活化酮的磷化氢化反应中具有高效率，能够在短时间内（醛为5分钟，酮为20分钟）生成α-羟基磷酸酯，收率良好至优异（高达99%）。此外，磷化氢化反应的机制也通过氢核磁共振监测反应得到了阐明。