dichlorotris(tri(p‑tolyl)phosphine)ruthenium(II) | 36733-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichlorotris(tri(p‑tolyl)phosphine)ruthenium(II)
• 英文别名: [RuCl2(P(p-C6H4CH3)3)3]；RuCl2(P(p-tolyl)3)3；RuCl₂(P{p-tol}₃)₃；[RuCl2(tri-p-tolylphosphine)]；Ru(P(p-tolyl)3)3Cl2；RuCl2[(p-tolyl)3P]3；Tris(tri-paratolylphosphine) ruthenium dichloride；dichlororuthenium;tris(4-methylphenyl)phosphane
• CAS: 36733-05-8
• 化学式: C₆₃H₆₃Cl₂P₃Ru
• 分子量: 1085.09
• InChiKey: DSENSIXXNVNXJQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.49
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorotris(tri(p‑tolyl)phosphine)ruthenium(II) 、 1,4‑di(4‑methylphenyl)‑1,4‑diaza‑2,3‑methyl‑1,3‑butadiene 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到[(ruthenium(II))₂(chloro)₃{tri(p‑tolyl)phosphine}₂(1,4‑di(4‑methylphenyl)‑2,3-methyl-1,4‑diaza‑1,3‑butadiene)₂]Cl
  参考文献：
  名称：

  二氯三（对甲苯基膦）钌（II）与二氮杂丁二烯配体反应形成双核三氯桥连和单核钌配合物

  摘要：

  已经制备了具有二氮杂丁二烯 (R-DAB) 配体的 Ru(II) 配合物。RuCl3·nH2O 与 P(p-tolyl)3 反应得到 [RuCl2{P(p-tolyl)3}] 前体，其与甲苯中的 R-DAB 反应得到双核三氯桥连 Ru(II) 配合物 [Ru2Cl3 (P(p-tolyl)3)2(R-DAB)2](BF4) 已通过光谱方法表征。此外，使用 X 射线晶体学表征了其中一种配合物。同时，由 [RuCl2{P(p-tolyl)3}] 前驱体与 R-反应得到两个单核 Ru(II) 配合物 [RuCl2(P(p-tolyl)3)2(R-DAB)]。 THF 中的 DAB 配体。这两种反式单核配合物通过 X 射线晶体学和固态 31 P NMR 进行了表征。进行温度依赖性 31P NMR 研究以监测双核和单核复合物的形成。

  DOI：

  10.1007/s11243-018-00293-0
• 作为产物：
  描述：

  水合三氯化钌 、 三对苯甲基膦 以 甲醇 为溶剂， 以77%的产率得到dichlorotris(tri(p‑tolyl)phosphine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  [RuCl 2（PR 3）3 ]型催化剂在均相溶液中甲醇脱氢的机理研究。

  摘要：

  在具有一系列Ru（II）配合物[RuCl 2（P（p -C 6 H 4 X）3）3 ]（X = H（1），Me（2） ，F（3），OMe（4））和[RuCl 2（PMePh 2）3]（5）。在气相中，选择性地形成了氢气（> 99.5％），并且在液相中发现了甲醛，甲基缩醛（甲醛二甲基乙缩醛）和甲酸甲酯，对形成的氢气具有理想的化学计量比。通过额外添加游离膦来阻碍反应，这表明存在膦配体的预平衡解离。从该观点进行的动力学分析很好地解释了速率对催化剂浓度的依赖性（饱和曲线）。评估的平衡前常数的顺序（1≈2> 5）符合以下一般思想：膦配体的离解主要受配体的空间体积控制。1-4的速率顺序（3> 1> 2> 4），具有与膦配体相同的锥角，与膦的碱度明显相关。3个中级。

  DOI：

  10.1016/1381-1169(96)00003-9
• 作为试剂：
  描述：

  对甲苯硅烷 在 dichlorotris(tri(p‑tolyl)phosphine)ruthenium(II) 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dihydrodi(p-tolyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium complex-catalysed selective redistribution reaction of aryltrihydrosilanes and desilanative polymerization of bis(trihydrosilyl)benzenes

  摘要：

  钌配合物能催化双（三氢硅烷基）苯的脱硅烷缩合反应，生成聚[（二氢硅烷基）（亚苯基）]s，这是一类新型的有机-无机杂化聚合物，可进行多种转化。

  DOI：

  10.1039/c39950000193

文献信息

• Interaction of [RuCl2(PR3)3] (R = Ph, p-tolyl) with some Rh(III), Ir(III) and Pt(IV) tertiary phosphine complexes
  作者：Abdul-Razzak Al-Ohaly、John F. Nixon

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85216-0

  日期：1985.9

  several monomeric phosphine complexes of rhodium(III), iridium(III) and platinum(IV) have been studied. The reactions with mer -MCl 3 (P′R 3 ) 3 (M = Rh, P′R 3 = PEt 2 Ph, PMe 2 Ph, PMe 2 Ph; M = Ir, P′R 3 = PBuPh 2 , PMePh 2 , PEt 2 Ph) involves a phosphine ligand transfer between metal atoms to afford novel dark coloured heterobimetallic complexes containing a triple chloro-bridge. The reactions of RuCl

  摘要研究了RuCl 2（PR 3）3 [PR 3 = PPh 3或P（对甲苯基）3]与铑（III），铱（III）和铂（IV）的几种单体膦配合物的反应。与mer -MCl 3（P'R 3）3（M = Rh，P'R 3 = PEt 2 Ph，PMe 2 Ph，PMe 2 Ph; M = Ir，P'R 3 = PBuPh 2，PMePh 2的反应，PEt 2 Ph）涉及在金属原子之间的膦配体转移，以提供含有三氯桥的新型深色杂双金属配合物。RuCl 2（PR 3）3与PtCl 4（P'R 3）2（P'R 3 = PEt 2 Ph，PBu 2 Ph）的反应，但是，没有提供形成含（ RuCl 3 Pt）单元，但随着膦配体在两种金属之间的转移，Pt IV还原为Pt II。这些配合物的配方已通过31 P NMR光谱确定。
• Synchronizing Steric and Electronic Effects in {Ru^II(NNNN,P)} Complexes: The Catalytic Dehydrative Alkylation of Anilines by Using Alcohols as a Case Study
  作者：Daniel Weickmann、Wolfgang Frey、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/chem.201203285

  日期：2013.2.18

  single complexes in the alkylation of aniline with benzyl alcohol. The exact balance of redox potential and reactivity appears to be crucial for synchronizing the multiple hydrogen‐transfer events. The optimized catalyst structure was applied in a screening on scope and limitation in the catalytic dehydrative alkylation of anilines by using alcohols.

  从[RuCl 2（R 3 P）3 ]制备了一系列新的六配位Ru II（NNNN，P）}配合物。它们的结构由X射线晶体学确定。在苯胺与苯甲醇的烷基化反应中测试了这种新型配合物的催化潜力。在该测试反应中，检查了抗衡阴离子的影响以及对四齿配体和膦配体的电子影响。通过循环伏安法研究了所有配合物的电化学。取决于配体主链上的取代基，络合物显示出不同的行为。对于所有N-苄基取代的配合物，均观察到可逆的Ru II / III氧化还原电位，而N-甲基取代的络合物在小扫描速率下具有不可逆的氧化作用。此外，研究了配体支架和膦上不同取代基对Ru II / III氧化还原电势的电子影响。测得的E 0值与理论上确定的配合物的HOMO能量相关。另外，这些HOMO能量与苯胺与苯甲醇的烷基化中的单个络合物的反应性很好地相关。氧化还原电势和反应性的精确平衡对于同步多个氢转移事件似乎至关重要。将优化的催化剂结构用于筛选通过使
• Synthesis, characterization, 31P{1H} NMR, X-ray structure and voltammetric study of 2-mercaptothiazolines and phosphines ruthenium(II) complexes
  作者：Patrícia Appelt、Camila M. de Lara、Juliana P. da Silva、Janaína S. da Silva、Bianca Sandrino、Natalia Alvarez、Javier A. Ellena、Davi F. Back、Márcio P. de Araujo

  DOI：10.1016/j.molstruc.2021.131262

  日期：2021.12

  work, complexes containing mercaptothiazolines, and mono- and diphosphines with the general formula [Ru(N−S)2(P)2] or [Ru(N−S)2(P-P)] – N–S−: 1,3-thiazoline-2-thionate (tzt− - a) and benzo-1,3-thiazoline-2-thionate (bzoxt− - b), and P2 = monophosphine: Pp-tol}3 – 2; P-P = dppe – 3, dppp – 4, dppb – 5, dppf – 6 or DPEPhos – 7 were synthesized. The complexes were characterized by 1H and 31P NMR, vibrational

  在这项工作中，含有巯基噻唑啉、单膦和二膦的配合物具有通式 [Ru(NS) 2 (P) 2 ] 或 [Ru(NS) 2 (PP)] – N-S - : 1 ,3-thiazoline-2-thionate (tzt − - a ) 和 benzo-1,3-thiazoline-2-thionate (bzoxt − - b )，和 P 2  = 单膦：P p -tol} 3 – 2；PP = dppe – 3、dppp – 4、dppb – 5、dppf – 6或 DPEPhos – 7被合成。复合物的特点是1H和31 P NMR、振动光谱、元素分析以及3a、4a、5a、6a •CH 2 Cl 2和7a的分子结构通过X射线衍射解析。进行了 Hirshfeld 表面分析和 2D 指纹图。化合物的1 H NMR 光谱揭示了配体的信号，主要特征是没有质子化配体 TztH 和 BzoxtH的 N
• Characterization of Five-Coordinate Ruthenium(II) Phosphine Complexes by X-ray Diffraction and Solid-State ³¹P CP/MAS NMR Studies and Their Reactivity with Sulfoxides and Thioethers
  作者：Kenneth S. MacFarlane、Ajey M. Joshi、Steven J. Rettig、Brian R. James

  DOI：10.1021/ic960860+

  日期：1996.1.1

  phosphine complexes in the solid state, and the results are compared with X-ray crystallographic data determined for RuCl(2)(dppb)(PPh(3)) (dppb = Ph(2)P(CH(2))(4)PPh(2)), RuBr(2)(PPh(3))(3), and the previously determined RuCl(2)(PPh(3))(3). Crystals of RuBr(2)(PPh(3))(3) (C(54)H(45)Br(2)P(3)Ru) are monoclinic, space group P2(1)/a, with a = 12.482(4) Å, b = 20.206(6) Å, c = 17.956(3) Å, beta = 90.40(2) degrees

  检查31P CP / MAS NMR光谱作为表征固态钌（II）膦配合物的方法，并将结果与​​为RuCl（2）（dppb）（PPh（3））确定的X射线晶体学数据进行比较）（dppb = Ph（2）P（CH（2））（4）PPh（2）），RuBr（2）（PPh（3））（3）和先前确定的RuCl（2）（PPh（3） ））（3）。RuBr（2）（PPh（3））（3）（C（54）H（45）Br（2）P（3）Ru）的晶体为单斜晶，空间群P2（1）/ a，a = 12.482 （4）Å，b = 20.206（6）Å，c = 17.956（3）Å，beta = 90.40（2）度，Z = 4，以及RuCl（2）（dppb）（PPh（3）） （C（46）H（43）Cl（2）P（3）Ru）也是单斜的，空间群P2（1）/ n，a = 10.885（2）Å，b = 20.477（1）Å，c = 18.292（2）Å，β=
• Thiosemicarbazonates of Ruthenium(II): Crystal Structures of [Bis(triphenylphosphine)][bis(<i>N</i>-phenyl-pyridine-2-carbaldehyde Thiosemicarbazonato)]ruthenium(II) and [Bis(diphenylphosphino)butane][bis(salicylaldehyde Thiosemicarbazonato)]ruthenium(II)
  作者：Tarlok S. Lobana、Gagandeep Bawa、Ray J. Butcher、Chen W. Liu

  DOI：10.1002/zaac.200800380

  日期：2009.2

  Reaction of RuCl2(PPh3)3 with N-Phenyl-pyridine-2-carbaldehyde thiosemicarbazone (C5H4N–C2(H)=N3-N2H–C1(=S)N1HC6H5, Hpytsc-NPh) in presence of Et3N base led to loss of -N2H-proton and yielded the complex [Ru(pytsc-NPh)2(Ph3P)2] (1). Similar reactions of precursor RuCl2[(p-tolyl)3P]3 with a series of thiosemicarbazone ligands, viz. pyridine-2-carbaldehyde thiosemicarbazone (Hpytsc), salicylaldehyde

  RuCl2(PPh3)3 与 N-苯基-吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲（C5H4N-C2(H)=N3-N2H-C1(=S)N1HC6H5，Hpytsc-NPh）在 Et3N 碱存在下的反应导致损失-N2H-质子并产生复合物 [Ru(pytsc-NPh)2(Ph3P)2] (1)。前体 RuCl2[(p-tolyl)3P]3 与一系列缩氨基硫脲配体的类似反应，即。吡啶-2-缩氨基硫脲 (Hpytsc)、水杨醛缩氨基硫脲 (H2stsc) 和苯甲醛缩氨基硫脲 (Hbtsc) 产生了复合物 [Ru(pytsc)2(p-tolyl)3P}2] (2), [Ru (Hstsc)2(p-tolyl)3P}]2(3) 和 [Ru(btsc)2(p-tolyl)3P}2](4) 分别。前体 Ru2Cl4(dppb)3 dppb = Ph2P–(CH2)4–PPh2} 与 H2stsc、Hbtsc、呋喃-2-缩氨基硫脲