(-)-(3aR,4R,5R,6aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((3S,4S,E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-oct-1-en-6-ynyl)hexahydropentalene-2(1H)-one | 146380-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(3aR,4R,5R,6aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((3S,4S,E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-oct-1-en-6-ynyl)hexahydropentalene-2(1H)-one
• 英文别名: (3aS,4R,5R,6aR)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(E,3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyloct-1-en-6-ynyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 146380-16-7
• 化学式: C₂₉H₅₂O₃Si₂
• 分子量: 504.901
• InChiKey: BMKRKQBURCEHHH-QRBLUQETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.99
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3aR,4R,5R,6aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((3S,4S,E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-oct-1-en-6-ynyl)hexahydropentalene-2(1H)-one 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 n-Bu₄HSO₄ 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 166.0h， 生成 (+)-(tert-butyl)-2-((E)-((3aS,4R,5R,6aS)-5-hydroxy-4-((3S,4S,E)-3-hydroxy-4-methyloct-1-en-6-ynyl)hexahydropentalen-2(1H)-ylidene)ethoxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  前列环素类似物 16S-伊洛前列素和 16S-3-Oxa-伊洛前列素的完全立体控制全合成，使用链烯基铜-偶氮烯烃共轭加成、不对称烯烃化和烯丙基烷基化

  摘要：

  在本文中，我们描述了 16S-伊洛前列素 (16S-2)（药物 Ilomedin 和 Ventavis 中最活跃的成分）和 16S-3-氧杂-伊洛前列素（16S-3）（16S 的近似类似物）的完全立体控制的全合成-2 具有通过新的和通用的途径进行高口腔活性的潜力。该路线的关键步骤是（1）通过将烯基铜衍生物9立体选择性共轭加成到双环C6-C12偶氮烯烃10并形成腙8，建立目标分子的完整C13-C20ω侧链，（ 2) 酮 7 与手性磷酸磷酸酯 39 的非对映选择性烯化，以及 (3) 烯丙基乙酸酯 43 与铜酸盐 42 的区域和立体选择性烷基化。这些措施允许 16S-2 的 5E,15S,16S-立体选择性合成和 16S-3，以前没有实现的目标。如前所述，通过使用对映选择性去质子化作为关键步骤，从非手性双环 C6-C12 酮 11 获得偶氮烯烃 10。欧米茄侧链结构单元 9 的 C16 处的构型

  DOI：

  10.1021/ja0558037
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(3S,4S)-4-Methyl-1-tributylstannanyl-oct-1-en-6-yn-3-ol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 34.25h， 生成 (-)-(3aR,4R,5R,6aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((3S,4S,E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-oct-1-en-6-ynyl)hexahydropentalene-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  前列环素类似物 16S-伊洛前列素和 16S-3-Oxa-伊洛前列素的完全立体控制全合成，使用链烯基铜-偶氮烯烃共轭加成、不对称烯烃化和烯丙基烷基化

  摘要：

  在本文中，我们描述了 16S-伊洛前列素 (16S-2)（药物 Ilomedin 和 Ventavis 中最活跃的成分）和 16S-3-氧杂-伊洛前列素（16S-3）（16S 的近似类似物）的完全立体控制的全合成-2 具有通过新的和通用的途径进行高口腔活性的潜力。该路线的关键步骤是（1）通过将烯基铜衍生物9立体选择性共轭加成到双环C6-C12偶氮烯烃10并形成腙8，建立目标分子的完整C13-C20ω侧链，（ 2) 酮 7 与手性磷酸磷酸酯 39 的非对映选择性烯化，以及 (3) 烯丙基乙酸酯 43 与铜酸盐 42 的区域和立体选择性烷基化。这些措施允许 16S-2 的 5E,15S,16S-立体选择性合成和 16S-3，以前没有实现的目标。如前所述，通过使用对映选择性去质子化作为关键步骤，从非手性双环 C6-C12 酮 11 获得偶氮烯烃 10。欧米茄侧链结构单元 9 的 C16 处的构型

  DOI：

  10.1021/ja0558037

文献信息

• Fully Stereocontrolled Total Syntheses of the Prostacyclin Analogues 16<i>S</i>-Iloprost and 16<i>S</i>-3-Oxa-Iloprost by a Common Route, Using Alkenylcopper-Azoalkene Conjugate Addition, Asymmetric Olefination, and Allylic Alkylation
  作者：Guido J. Kramp、Mikhail Kim、Hans-Joachim Gais、Cornelia Vermeeren

  DOI：10.1021/ja0558037

  日期：2005.12.1

  stereocontrolled total syntheses of 16S-iloprost (16S-2), the most active component of the drugs Ilomedin and Ventavis, and of 16S-3-oxa-iloprost (16S-3), a close analogue of 16S-2 having the potential for a high oral activity, by a new and common route. The key steps of this route are (1) the establishment of the complete C13-C20 omega side chain of the target molecules through a stereoselective conjugate addition

  在本文中，我们描述了 16S-伊洛前列素 (16S-2)（药物 Ilomedin 和 Ventavis 中最活跃的成分）和 16S-3-氧杂-伊洛前列素（16S-3）（16S 的近似类似物）的完全立体控制的全合成-2 具有通过新的和通用的途径进行高口腔活性的潜力。该路线的关键步骤是（1）通过将烯基铜衍生物9立体选择性共轭加成到双环C6-C12偶氮烯烃10并形成腙8，建立目标分子的完整C13-C20ω侧链，（ 2) 酮 7 与手性磷酸磷酸酯 39 的非对映选择性烯化，以及 (3) 烯丙基乙酸酯 43 与铜酸盐 42 的区域和立体选择性烷基化。这些措施允许 16S-2 的 5E,15S,16S-立体选择性合成和 16S-3，以前没有实现的目标。如前所述，通过使用对映选择性去质子化作为关键步骤，从非手性双环 C6-C12 酮 11 获得偶氮烯烃 10。欧米茄侧链结构单元 9 的 C16 处的构型