methyl 2-diazo-3,3,3-trifluoropropionate | 173558-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3,3,3-trifluoropropionate
• 英文别名: 2-Diazonio-3,3,3-trifluoro-1-methoxyprop-1-en-1-olate；methyl 2-diazo-3,3,3-trifluoropropanoate
• CAS: 173558-71-9
• 化学式: C₄H₃F₃N₂O₂
• mdl: MFCD05664161
• 分子量: 168.075
• InChiKey: CRPRBPSWJPEAMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡咯 、 methyl 2-diazo-3,3,3-trifluoropropionate 在 bis(1,1,1-trifluoroacetylacetonato)copper(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以85%的产率得到methyl 2-(1H-pyrrol-2-yl)-3,3,3-trifluoropropanoate
  参考文献：
  名称：

  Metal-carbenoid mediated CH-functionalization of pyrroles with methyl 2-diazo-3,3,3-trifluoropropionate

  摘要：

  研究了通过插入从二氟丙酸甲酯生成的CF3-卡宾，进行吡咯及其衍生物的金属催化CH功能化。反应在存在1摩尔%的商业可得的三氟乙酰丙酮铜催化剂的情况下，在甲苯中加热几分钟即可完成。这些反应条件允许将三氟甲基和甲基羧酸酯基团同时引入芳烃吡咯环。还制定了NH-吡咯的C(2)-选择性单功能化的条件。

  DOI：

  10.1007/s11172-015-1042-z
• 作为产物：
  描述：

  三氟丙酸甲酯 在 吡啶 、 对甲苯磺酰肼 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.33h， 以20.1%的产率得到methyl 2-diazo-3,3,3-trifluoropropionate
  参考文献：
  名称：

  四取代呋喃和环丙烯的高度选择性合成：铜（i）催化的内部芳基炔烃和重氮乙酸酯的正式环加成反应†

  摘要：

  发现了一种方便的铜（I）催化的富电子内部芳基炔烃和重氮乙酸酯的环加成反应，以中等分离率（18-67％）和炔烃转化率（29-73）进行四取代呋喃和环丙烯的化学选择性和区域选择性合成。 ％）。

  DOI：

  10.1039/c2ob26295a

文献信息

• Methyl 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate for the synthesis of functionalized styrenes
  作者：D. V. Vorobyeva、I. E. Yagafarova、T. P. Vasilyeva、S. N. Osipov

  DOI：10.1007/s11172-016-1633-3

  日期：2016.11

  The efficient method for the synthesis of novel trifluoromethyl-containing hydroxy- and aminostyrenes has been developed. The reaction sequence includes the selective insertion of CF3-substituted carbene, which was catalytically derived from methyl 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate, into the OH- or NH-bonds of easily available o-bromophenol and o-bromoaniline derivatives followed by a bromine substitution

  已开发出合成新型含三氟甲基的羟基和氨基苯乙烯的有效方法。反应顺序包括将 CF3 取代的卡宾选择性插入到易于获得的邻溴苯酚和邻溴苯胺衍生物的 OH-或 NH-键中，该碳烯催化衍生自 3,3,3-三氟-2-重氮丙酸甲酯然后通过 Pd 催化的 Stille 反应用溴取代乙烯基。
• Cu-Catalyzed Carbenoid Functionalization of Indoles by Methyl 3,3,3-Trifluoro-2-diazopropionate
  作者：Irina E. Tsyshchuk、Daria V. Vorobyeva、Alexander S. Peregudov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/ejoc.201301734

  日期：2014.4

  CH-functionalization of indole and its derivatives has been developed by using Cu(F3-acac)2-catalyzed insertion of CF3-carbene derived from methyl 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate. The reaction proceeds with high regioselectivity within a few minutes under low catalyst loading and allows the introduction of CF3 and carboxylate functions simultaneously into the 3- or 2-position of the indole core. This method

  通过使用Cu（F 3 -acac）2催化的衍生自3,3,3-三氟-2-重氮丙酸甲酯的CF 3-卡宾的插入，已经开发了直接将吲哚及其衍生物进行CH-官能化的有效方案。在低催化剂负载下，反应在几分钟内以高区域选择性进行，并允许同时将CF 3和羧酸酯官能团引入到吲哚核的3或2位。该方法可以成功地用于合成含三氟甲基的paullones，它们是细胞周期蛋白依赖性激酶有效抑制剂的已知家族的新成员。
• Half-sandwich complexes of group 9 metals with N,Nʹ-ligands for CF3-carbenoid alkylation of N-(pyrimidin-2-yl)indole
  作者：Sofya S. Kuvshinova、Yulia V. Nelyubina、Vladimir A. Larionov、Daria V. Vorobyeva、Sergey N. Osipov、Dmitry A. Loginov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.121899

  日期：2021.8

  The complexes [CpM(N,Nʹ-ligand)Br]PF6 (M = Rh, Ir; N,Nʹ-ligand = 2,2′-bipyridyl, 1,10-phenanthroline) were synthesized by reactions of bromides [CpMBr2]n with 2,2′-bipyridyl or 1,10-phenanthroline followed by a counterion exchange. The replacement of cyclooctadiene in [CpIr(cod)I]I3 with N,Nʹ-ligands leads to complexes [CpIr(N,Nʹ-ligand)I]I3 (N,Nʹ-ligand = 2,2′-bipyridyl, 1,10-phenanthroline). The

  的配合物[CPM（N，N'-配体）BR] PF 6（M =铑，铱; N，N'-二-配体= 2,2'-联吡啶，1,10-菲咯啉）的溴化物的反应[CPMBr合成2用2,2'-联吡啶或1,10-菲咯啉] n，然后进行抗衡离子交换。用N，Nʹ-配体取代[CPIr（cod）I] I 3中的环辛二烯，形成配合物[CPIr（N，Nʹ-配体）I] I 3（N，Nʹ-配体= 2,2'-联吡啶， 1,10-菲咯啉）。[CPRh（2,2'-联吡啶基）Br] PF 6，[CPIr（2,2'-联吡啶基）I] I 3和[CPIr（1,10-菲咯啉）Br] PF 6的结构通过X射线衍射测定。制备的化合物以及相关的三（吡唑基）硼酸酯衍生物[CPCoTp] PF 6和[CP * MTp] PF 6（M = Rh，Ir）有效催化N-（嘧啶-2-基）吲哚的烷基化用3，3，3-三氟-2-重氮丙酸甲酯选择性地在吲哚部分的C 3位置引入CF
• CF₃-Carbenoid C-H Functionalization of (Hetero)arenes under Chelation-Controlled Rh^IIICatalysis
  作者：Irina E. Iagafarova、Daria V. Vorobyeva、Alexander S. Peregudov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/ejoc.201500545

  日期：2015.8

  An efficient method for the CF3-carbenoid C–H functionalization of benzenes and indoles using readily available methyl 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate as a cross-coupling partner under chelation-controlled RhIII catalysis has been developed. The reactions proceeded smoothly with high regioselectivity in a few hours and allowed the simultaneous introduction of CF3 and carboxylate functions into the

  已经开发出一种在螯合控制的 RhIII 催化下使用容易获得的 3,3,3-三氟-2-重氮丙酸甲酯作为交叉偶联伙伴对苯和吲哚进行 CF3-类胡萝卜素 C-H 官能化的有效方法。反应在几个小时内以高区域选择性顺利进行，并允许同时将 和羧酸根官能团引入含导向基团的苯和吲哚的 2-位。
• Rh-Catalyzed Intermolecular Carbenoid Functionalization of Aromatic C–H Bonds by α-Diazomalonates
  作者：Wai-Wing Chan、Siu-Fung Lo、Zhongyuan Zhou、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/ja305771y

  日期：2012.8.22

  A Rh-catalyzed intermolecular coupling of diazomalonates with arene C-H bonds is reported. The reaction is initiated by electrophilic C-H activation, which is followed by coupling of the arylrhodium(III) complex with the diazomalonate. In most cases, arenes with oximes, carboxylic acids, and amines as directing groups cross-couple with diazomalonates with excellent regioselectivities and functional

  报道了重氮丙二酸酯与芳烃 CH 键的 Rh 催化分子间偶联。该反应由亲电 CH 活化引发，随后是芳基铑 (III) 配合物与重氮丙二酸酯的偶联。在大多数情况下，以肟、羧酸和胺为导向基团的芳烃与具有优异区域选择性和官能团耐受性的重氮丙二酸酯交叉偶联，因此，该反应为特定应用的 α-芳基羰基化合物提供了一条新途径。