5-(ethoxycarbonyl)dipyrromethane | 248914-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5-(ethoxycarbonyl)dipyrromethane
• 英文别名: α-1H-pyrrol-2-yl-1H-pyrrole-2-acetic acid ethyl ester；Alpha-1H-pyrrol-2-yl-1H-pyrrole-2-acetic acid ethyl ester；ethyl 2,2-bis(1H-pyrrol-2-yl)acetate
• CAS: 248914-85-4
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: AWSGLOMUGKKBLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(ethoxycarbonyl)dipyrromethane 在 anhydrous Zn(OAc)2 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成带有 1-4 个羟甲基和其他单碳含氧取代基的卟啉，具有不同的模式。

  摘要：

  带有直接连接到大环上的一碳含氧取代基（羟甲基、甲酰基、酯）的卟啉提供了一种紧凑的结构，对各种应用都很有吸引力。在不同结构（A(4)-、反-A(2)-、反-A(2)B(2)-、反-AB-和反-AB(2)C-）中9个卟啉的路线卟啉）已被探索（A = 羟甲基），包括带有两个不同氧化态（羟甲基/酯、甲酰/酯）的单碳单元的卟啉。羟甲基是通过 TBDMS 保护的二吡咯甲烷前体引入的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.07.108
• 作为产物：
  描述：

  C₁₂H₁₄N₂O₃ 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以3.5 g的产率得到5-(ethoxycarbonyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  通过 Oatp1 靶向锰 (III) 卟啉对肝脏进行无钆磁共振成像

  摘要：

  围绕钆基造影剂 (GBCA) 的争议使其继续使用备受争议，但肝脏特异性 GBCA Gd(III) 乙氧基苄基二亚乙基三胺五乙酸 (Gd(III)-EOB-DTPA) 仍在使用，因为它提供了无法通过任何其他方式获得的独特诊断信息。为了满足替代肝脏特异性 MRI 探针的需求，我们合成了 Mn(III) 20-(4-乙氧基苯基)卟啉-5,10,15-三羧酸酯 (Mn(III)TriCP-PhOEt)，其表现出显着更高的r 1体外弛豫度高于 Gd(III)-EOB-DTPA，同时还靶向肝细胞特异性有机阴离子转运多肽 1 (Oatp1) 通道作为活力标记。在小鼠中，相对于对比前的测量结果，Mn(III)TriCP-PhOEt 导致T 1加权图像上的肝脏信号强度显着且特异性增加，并且肝脏T 1时间显着降低。我们的研究结果表明，Mn(III)TriCP-PhOEt 可作为一种特异性且灵敏的 MR 探针，用于

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.2c00500

文献信息

• Rational or Statistical Routes from 1-Acyldipyrromethanes to <i>meso</i>-Substituted Porphyrins. Distinct Patterns, Multiple Pyridyl Substituents, and Amphipathic Architectures
  作者：Dilek Kiper Dogutan、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo800588n

  日期：2008.8.1

  New methodology is described for the synthesis of porphyrins bearing four (A4, cis-A2B2, cis-ABC2, trans-A2B2) or fewer (A, cis-AB, cis-A2, trans-A2) meso substituents. The method entails condensation of two 1-acyldipyrromethanes in the presence of a metal salt (MgBr2, 3 mol equiv) and a noncoordinating base (DBU, 10 mol equiv) in a noncoordinating solvent (toluene) with heating (conventional or microwave

  描述了一种新的合成方法，用于合成带有四个（A 4，顺式-A 2 B 2，顺式-ABC 2，反式-A 2 B 2）或更少（A，顺式-AB，顺式-A 2，反式- A 2）内消旋取代基。该方法需要在金属盐（MgBr 2，3摩尔当量）和非配位碱（DBU，10摩尔当量）在非配位溶剂（甲苯）中加热（常规或微波辐射）并暴露于空气中。反式-A 2 B 2-或反式-A 2-卟啉的合理合成是通过两个相同的1-酰基二吡咯甲烷的缩合反应实现的。各种内消旋的统计综合通过两个不相同的1-酰基吡咯烷甲烷的缩合获得取代的卟啉。两种途径都具有吸引人的特征，包括（1）无加扰；（2）高浓度（100 mM）的大环形成步骤中的高收率（最高60％）；（3）合理的范围（芳基，杂芳基，烷基或无取代基），（4）微波辐射反应时间短（〜2 h），（5）容易进行脱金属的卟啉镁产物和（6）色谱纯化简便。统计途径的主要优点是获得了顺式取代的卟啉，而没有相应的反式异构体。例如，A
• Base-Catalyzed Direct Conversion of Dipyrromethanes to 1,9-Dicarbinols: A [2 + 2] Approach for Porphyrins
  作者：Yuichi Terazono、Emily J. North、Ana L. Moore、Thomas A. Moore、Devens Gust

  DOI：10.1021/ol300267j

  日期：2012.4.6

  base-catalyzed one-step synthesis of 1,9-dipyrromethane–dicarbinols was achieved by Friedel–Crafts alkylation of dipyrromethanes using commercially available ethyl glyoxylate solution in toluene. This method avoids the use of acid chlorides, Grignard reagents, borohydride reductions, and acidic conditions. The [2 + 2] condensation of dipyrromethanedicarbinols and dipyrromethanes yielded 5,15-di(ethoxycarbonyl)porphyrins

  MacDonald方法的一种变体被设计用于合成卟啉。通过使用市场上可买到的乙醛酸乙酯在甲苯中的二吡咯甲烷的Friedel-Crafts烷基化反应，实现了一种新的碱催化的1，9-二吡咯甲烷-二卡宾醇的一步合成。此方法避免使用酰氯，格氏试剂，氢硼化物还原剂和酸性条件。dipyrromethanedicarbinols和二吡咯甲烷的[2 + 2]缩合得到5,15 -二（乙氧羰基）卟啉。
• <i>meso</i>-Ester Corroles
  作者：Gabriel Canard、Di Gao、Anthony D'Aléo、Michel Giorgi、Florian-Xuan Dang、Teodor Silviu Balaban

  DOI：10.1002/chem.201406369

  日期：2015.5.18

  introduction of ester groups on the 5‐ and 15‐meso positions of corroles stabilizes them against oxidation and induces a redshift of their absorption and emission spectra. These effects are studied through the photophysical and electrochemical characterization of up to 16 different 5,15‐diester corroles, in which the third meso position is free or occupied by an aryl group, a long alkyl chain, or an ester moiety

  酯的5-和15-内消旋位上引入酯基可稳定其抗氧化作用，并引起其吸收光谱和发射光谱的红移。通过对多达16种不同的5,15-二酯键进行光物理和电化学表征，研究了这些作用，其中第三个内消旋位是游离的，或被芳基，长烷基链或酯部分占据。五个5,15-二硬脂酸酯和DFT的单晶X射线结构分析以及与时间有关的DFT计算表明，5,15酯取代基的π重叠与大环芳族体系有很强的吸电子特性。corroles的晶体堆积2，4，6，9，和15的特征在于堆叠成由于列的低空间位阻的发色团之间的短距离内消旋-酯基团。这种紧密堆积部分是由于涉及内部氢和氮原子的分子间相互作用，从而稳定了单一的，相同的Corrole互变异构形式。
• <i>meso</i>-Free Corroles: Syntheses, Structures, Properties, and Chemical Reactivities
  作者：Shota Ooi、Tomoki Yoneda、Takayuki Tanaka、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201500894

  日期：2015.5.18

  5,10‐Bis(pentafluorophenyl)corrole (5) and 5,15‐bis(pentafluorophenyl)corrole (9) have been synthesized as meso‐free corroles by rational synthetic routes. Both the structures of these corroles have been unambiguously revealed by X‐ray diffraction analysis and their optical and electrochemical properties have been studied. Chlorination and oxidative dimerization of 5 and 9 have been explored, which

  5,10-双（五氟苯基）甲酸酯（5）和5,15-双（五氟苯基）甲酸酯（9）已通过合理的合成路线合成为无内消旋的甲酚。X射线衍射分析清楚地揭示了这两种分子的结构，并研究了它们的光学和电化学性质。氯化和的氧化二聚5和9已经探索，它揭示了游离的标记不同的反应性内消旋-位在5和9。10-氯化物11通过9的反应有效地制备在1％吡啶存在下用帕劳氯仿制得，而类似的5氯化也获得了5氯的腐蚀液12。通过5与AgNO 2的高收率反应，生成5,5'-键合的二聚体13，而通过9与[双（三氟乙酰氧基）]的反应，以中等的收率形成10,10'-键合的二聚体14。碘]苯。与14中相比，观察到13中的两种分子之间存在较大的电子相互作用，这主要归因于前者的构象灵活性，从而允许更多的共面构象。
• Hydrophilic bioconjugatable <i>trans</i>-AB-porphyrins and peptide conjugates
  作者：Tuba Sahin、Pothiappan Vairaprakash、K. Eszter Borbas、Thiagarajan Balasubramanian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1142/s1088424615500121

  日期：2015.5

  Porphyrins bearing a single bioconjugatable group and a single water-solubilization motif in a trans-AB-architecture (with no other substituents) provide a compact design of value for studies in diverse disciplines. Established synthetic methods have been employed to prepare four new free base porphyrins and one Mn ( III ) chelate. The hydrophilic motif includes 4-N-methylpyridinium, 2,4,6-tris(carboxymethoxy)phenyl, 2,6-bis(phosphonomethoxy)phenyl, and carboxy; the bioconjugatable unit includes carboxy, maleimido, and N-hydroxysuccinimido (NHS) ester. Bioconjugation experiments with a protected porphyrin-diphosphate or unprotected porphyrin-diphosphonate were examined in organic solution or water, respectively. Both approaches were employed to conjugate to the ε-amino group of Lys¹¹ in AcKPV- NH ₂, a tripeptide fragment [ Ac -α-MSH(11-13)- NH ₂] of melanocyte stimulating hormone, yielding porphyrin-peptide conjugates.

  反式 AB 结构（无其他取代基）的卟啉含有一个可生物结合的基团和一个水溶解基团，这种紧凑的设计对不同学科的研究具有重要价值。我们采用成熟的合成方法制备了四种新的游离碱卟啉和一种锰（III）螯合物。亲水基团包括 4-N-甲基吡啶鎓、2,4,6-三（羧甲氧基）苯基、2,6-双（膦甲氧基）苯基和羧基；生物共轭单元包括羧基、马来酰亚胺和 N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）酯。分别在有机溶液或水中对受保护的二磷酸卟啉或未受保护的二磷酸卟啉进行了生物共轭实验。这两种方法都被用来与黑色素细胞刺激素的三肽片段[Ac -α-MSH(11-13)- NH 2]中 AcKPV- NH 2 的 Lys11 的ε-氨基共轭，产生卟啉-肽共轭物。