1-bromo-4-[(1S)-1-methylprop-2-en-1-yl]benzene | 399032-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4-[(1S)-1-methylprop-2-en-1-yl]benzene
• 英文别名: (S)-1-(but-3-en-2-yl)-4-bromobenzene；(S)-1-bromo-4-(but-3-en-2-yl)benzene；1-bromo-4-[(S)-1-methylallyl]benzene；3-(4-bromophenyl)but-1-ene；(S)-3-(4-bromophenyl)but-1-ene；1-bromo-4-[(2S)-but-3-en-2-yl]benzene
• CAS: 399032-28-1
• 化学式: C₁₀H₁₁Br
• 分子量: 211.101
• InChiKey: NJOFFNYASNOOEJ-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-[(1S)-1-methylprop-2-en-1-yl]benzene 在 臭氧 、 magnesium 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 S-(+)-2-(4-i-butyl-phenyl)-propanal
  参考文献：
  名称：

  用于不对称催化的可调配体：现成的碳水化合物衍生的二芳基亚膦酸酯在苯乙烯衍生物的加氢乙烯基化中具有高选择性

  摘要：

  只有有限数量的配体已成功用于 Ni 催化的不对称氢乙烯基化反应。由易得的碳水化合物与高度离解的抗衡离子（[3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- 或 SbF6-）制备的二芳基亚膦酸酯在乙烯的环境压力下影响 4-溴苯乙烯或 4-异丁基苯乙烯的加氢乙烯基化迄今为止报道的这些重要底物的最佳整体选择性。在 2-芳基丙酸的原型合成中，3-(4-溴苯基)-1-丁烯（以 98% 的分离产率和 89% 的 ee 从 4-溴苯乙烯制备）已被 Ni-转化为 (R)-布洛芬催化与 i-BuMgBr 交叉偶联、臭氧分解和随后生成的醛的氧化。

  DOI：

  10.1021/ja0172013
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 正丁基锂 、 氯化二乙基铝 、 (3aR,8aR)-6-(2-(tert-butyl)-6-(diphenylphosphanyl)-phenoxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxol[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-cobaltdichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -20.0~20.0 ℃ 、120.0 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 (R)-1-(but-3-en-2-yl)-4-bromobenzene 、 1-bromo-4-[(1S)-1-methylprop-2-en-1-yl]benzene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基芳烃的低压钴催化对映选择性氢乙烯基化

  摘要：

  已经开发了一种有效且实用的方案，用于在低压（1.2 bar）压力下用乙烯对乙烯进行对映选择性钴催化的乙烯基乙烯基氢化乙烯基化。作为预催化剂，使用了稳定的[L 2 CoCl 2 ]络合物，该络合物被Et 2 AlCl原位活化。鉴定出一种模块化手性TADDOL衍生的膦-亚磷酸酯配体，该配体可以转化包括杂环乙烯基芳烃和乙烯基二茂铁在内的各种底物，从而为支链产物提供99％ee和几乎完全的区域选择性。即使极性官能团，如OH，NH 2，CN和CO 2 R，是容许的。

  DOI：

  10.1002/chem.201601283

文献信息

• Fine-Tuning Monophosphine Ligands for Enhanced Enantioselectivity. Influence of Chiral Hemilabile Pendant Groups
  作者：Aibin Zhang、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ol0495063

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] C(2)-Symmetric P-(2-X-aryl)-2,5-dialkylphospholanes (X = dioxolan-2-yl or dioxan-2-yl), designed on the basis of a working model for asymmetric induction, are effective ligands for the Ni(II)-catalyzed asymmetric hydrovinylation of styrenes. Excellent yields (>99%), selectivities for the desired 3-arylbutenes (>99%), high S/C ratios (>1200), and ee's (up to 91%) have been realized for a

  [反应：请参见文本] C（2）-对称的P-（2-X-芳基）-2,5-二烷基膦酸酯（X = dioxolan-2-yl或dioxan-2-yl），是根据工作原理设计的不对称诱导的模型是Ni（II）催化的苯乙烯不对称氢乙烯基化的有效配体。对于许多原型乙烯基芳烃，已经实现了优异的收率（> 99％），对所需3-芳基丁烯的选择性（> 99％），高S / C比（> 1200）和ee（最高91％）。在二氧戊环系列中，选择性取决于C（4）和C（5）（）碳的构型。
• Tunable phosphinite, phosphite and phosphoramidite ligands for the asymmetric hydrovinylation reactions
  作者：Haengsoon Park、Ramaiah Kumareswaran、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.120

  日期：2005.6

  successfully employed for the Ni-catalyzed asymmetric hydrovinylation reaction. Diarylphosphinites, carrying β-acylamino groups prepared from readily available carbohydrates, in conjunction with highly dissociated counteranions [(3,5-(CF3)2C6H3]4B− or SbF6−}, effect the hydrovinylation of vinylarenes under ambient pressure of ethylene with high enantioselectivity. Nitrogen substituents such as –COCF3 and COPh

  仅有限数量的配体已成功用于Ni催化的不对称氢乙烯基化反应。Diarylphosphinites，携带β-酰氨从容易得到的碳水化合物制备基，结合高度离解的抗衡[（3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3 ] 4乙-或的SbF 6 - }，效果乙烯基芳烃的hydrovinylation在高对映选择性的乙烯环境压力下，氮取代基（例如–COCF 3和COPh基团）会导致初级产物（3-芳基丁烯）异构化为Z-和E-2-芳基-2-丁烯。在2 arylproionic酸的原型合成，（小号）-3-（4-溴苯基）-1-丁烯（89％ee）的已被转化成（- [R ）-布洛芬通过Ni-催化的交叉偶联我- BuMgBr，然后用NaIO 4和KMnO 4氧化双键。根据联萘酚和胺部分的相对构型和性质，使用由二萘酚衍生的亚磷酰胺作为配体，降冰片烯与乙烯的不对称共聚反应可得到1：1、2：1或聚合加合物。与亚磷-镍复合物之一，抗衡栏4
• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrovinylation with Chiral Phosphoramidite Ligands
  作者：Giancarlo Franciò、Felice Faraone、Walter Leitner

  DOI：10.1021/ja012099v

  日期：2002.2.1

  phosphoramidites are a promising class of ligands for nickel-catalyzed asymmetric hydrovinylation of vinyl arenes. Cooperative effects are operative when ligands with more than one element of chirality are used. Choosing the proper stereochemistry in each part of the modular ligand system leads to high chemoselectivities and excellent enantioselectivities up to 94%. Moreover, the catalysts derived from these

  容易获得的手性亚磷酰胺是镍催化乙烯基芳烃不对称加氢乙烯基化的一类很有前途的配体。当使用具有一种以上手性元素的配体时，协同效应是有效的。在模块化配体系统的每个部分选择合适的立体化学会导致高化学选择性和高达 94% 的出色对映选择性。此外，源自这些配体的催化剂被证明非常有效且非常稳健，在超过 1000 h-1 的初始周转频率下执行高达 8300 次催化周转。结构变异的巨大潜力及其直接合成使亚磷酰胺目前是该领域催化剂开发的最佳先导结构。
• Synthesis of Optically Active β- or γ-Alkyl-Substituted Alcohols through Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation with Organolithium Reagents
  作者：Sureshbabu Guduguntla、Martín Fañanás-Mastral、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo401536u

  日期：2013.9.6

  An efficient one-pot synthesis of optically active β-alkyl-substituted alcohols through a tandem copper-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) with organolithium reagents and reductive ozonolysis is presented. Furthermore, hydroboration–oxidation following the Cu-catalyzed AAA leads to the corresponding homochiral γ-alkyl-substituted alcohols.

  提出了一种通过有机铜试剂和有机锂试剂通过串联铜催化的不对称烯丙基烷基化（AAA）高效合成一锅光学活性β-烷基取代的醇的方法。此外，Cu催化的AAA之后的硼氢化反应会导致相应的手性γ-烷基取代的醇类。
• Enantioselective hydrovinylation via asymmetric counteranion-directed ruthenium catalysis
  作者：Gaoxi Jiang、Benjamin List

  DOI：10.1039/c1cc12499d

  日期：——

  The first Ru-catalyzed enantioselective hydrovinylation has been realized by using an asymmetric counteranion-directed catalysis strategy. Styrene derivatives react with ethylene in excellent yields and promising enantioselectivity using this approach.

  首次Ru催化的对映选择性氢乙烯基化反应是通过使用不对称抗衡离子导向的催化策略实现的。使用这种方法，苯乙烯衍生物可以以很高的收率和有希望的对映选择性与乙烯反应。