6-hydroxy-2,2'-bipyridine | 101001-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-hydroxy-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 6-pyridin-2-yl-1H-pyridin-2-one
• CAS: 101001-90-5
• 化学式: C₁₀H₈N₂O
• 分子量: 172.186
• InChiKey: KQMDYEHNMPSHJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-119 °C
• 沸点：
  459.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy-2,2'-bipyridine 在 氯化镍二甲氧基乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用定义明确的镍催化剂通过借氢策略化学偶联偶氮芳烃与苯甲醇

  摘要：

  使用廉价且定义明确的 (6-OH-bpy)NiCl 2催化剂通过NN键活化实现偶氮芳烃与苯甲醇的化学发散（脱）氢偶联。该协议强调了通过提供取代亚胺和胺的借氢策略构建 C-N 键。在串联氢化/脱氢过程中，一系列偶氮化合物与各种取代的苯甲醇偶联。镍催化剂连同 K 2 CO 3或 KO tBu 碱控制亚胺和胺形成的选择性。一项初步的机理研究确定了金属-配体合作 (MLC) 的关键作用，包括不同的自由基途径。

  DOI：

  10.1039/d3cy00090g
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-甲氧基吡啶 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 吡啶盐酸盐 、 lithium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 6-hydroxy-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  [Ru(terpy)(bpyO)(CO)](PF6)的 2,2?-Bipyridin-6-onato (bpyO)-局域氧化还原反应中 Ru?CO 键的稳定和去稳定

  摘要：

  分别在 E p ，c = -2.07 和 E p ，c = -2.13 V 处发生不可逆还原。两种还原都归因于位于 terpy 和 bpyO 配体的氧化还原反应。[1]° 的不可逆还原是由 [1] - 的 Ru-CO 键的还原裂解引起的。另一方面，[2]- 的双电子氧化几乎再生 [2] +，因为 [2] 的还原性 Ru-CO 键断裂的抑制 - 由于 bpyO 的氧攻击形成的环金属化Ru-CO 键的碳。ν(C≡O) 带从 [2]° (1950 cm - 1 ) 到 [2]- (1587 cm - 1 ) 的异常大的偏移也支持了由 bpyO 局部氧化还原反应驱动的可逆环金属化. 两种还原都归因于位于 terpy 和 bpyO 配体的氧化还原反应。[1]° 的不可逆还原是由 [1] - 的 Ru-CO 键的还原裂解引起的。另一方面，[2]- 的双电子氧化几乎再生 [2] +，因为 [2] 的还原性

  DOI：

  10.1002/ejic.200400522
• 作为试剂：
  描述：

  邻苯二甲醚 、 丙烯酸叔丁酯 在 sodium molybdate dihydrate 、 氧气 、 palladium diacetate 、 6-hydroxy-2,2'-bipyridine 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以74%的产率得到2-亚乙基-3-甲基戊二酸
  参考文献：
  名称：

  氟苯和其他芳烃的非螯合辅助钯催化需氧氧化 Heck 反应：C-H 活化何时需要帮助？

  摘要：

  配体中的吡啶酮片段 [2, 2'-联吡啶]-6(1 H)-one (bipy-6-OH) 使简单芳烃与氧作为唯一氧化剂且无氧化还原介体发生氧化 Heck 反应。具有给电子或吸电子基团的芳烃可以通过这种方式进行功能化。与甲苯作为模型芳烃反应的实验数据表明，CH 活化步骤是周转限制，配体结构对于促进反应至关重要，这支持吡啶酮片段参与 CH 活化步骤。在氟芳烃的情况下，单和 1,2-二氟苯的烯基化需要 bipy-6-OH 的存在。相比之下，这种配体对 1,3-二氟、三、四和五氟苯的烯基化是有害的，这可以仅使用 [Pd(OAc) 2]。这与氟代芳烃的酸度有关，最酸性的酸经历更容易的 CH 活化，因此反应的其他步骤（例如烯烃的配位插入）对于多氟化芳烃在动力学上变得重要。在所有这些反应中，仅使用催化量的钼酸钠作为碱被证明是最佳的。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100677

文献信息

• Manganese(I)-Catalyzed Transfer Hydrogenation and Acceptorless Dehydrogenative Condensation: Promotional Influence of the Uncoordinated N-Heterocycle
  作者：Chong Zhang、Bowen Hu、Dafa Chen、Haiping Xia

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00475

  日期：2019.8.26

  showed the highest activity. The reactions proceeded well with 0.5 mol % of catalyst loading and 20 mol % of t-BuOK at 85 °C for 24 h. Furthermore, 3 was also used as a catalyst for the synthesis of primary alcohols via transfer hydrogenation of aldehydes and the synthesis of 1,2-disubstituted benzimidazoles and quinolines via acceptorless dehydrogenative condensations.

  四种二齿锰（I）配合物[（C 5 H 4 N-C 5 H 3 N-OH）Mn（CO）3 Br]（1），[（C 9 H 6 N-C 5 H 3 N-OH）Mn（CO ）3 Br]（2），[（C 8 H 5 N 2 -C 5 H 3 N-OH）Mn（CO）3 Br]（3）和[（C 8 H 5 N 2 -C 5 H 3 N-OCH 3）Mn（CO）3Br]（4）被合成。测试了这些配合物作为酮转移氢化的催化剂，其中3种显示出最高的活性。在85℃下，在0.5mol％的催化剂负载量和20mol％的t- BuOK下，反应进行得很好，持续了24小时。此外，3还用作催化剂，用于通过醛的转移氢化合成伯醇，以及通过无受体的脱氢缩合反应合成1,2-二取代的苯并咪唑和喹啉。
• A CONVENIENT METHOD FOR THE DIRECT PREPARATION OF KETONES FROM 2-(6-(2-METHOXYETHYL)PYRIDYL)CARBOXYLATES AND ALKYL IODIDES BY USE OF ZINC DUST AND A CATALYTIC AMOUNT OF NICKEL DICHLORIDE
  作者：Makoto Onaka、Yoshio Matsuoka、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1981.531

  日期：1981.4.5

  Treatment of 2-(6-(2-methoxyethyl)pyridyl) carboxylates with alkyl iodides in the presence of zinc dust and a catalytic amount of NiCl2 in DMF at 50 °C affords unsymmetrical ketones in good yields by a one-pot procedure.

  在锌粉和催化量的 NiCl2 的 DMF 存在下，在 50 °C 下用烷基碘处理 2-（6-（2-甲氧基乙基）吡啶基）羧酸酯，通过一锅法以良好的收率提供不对称酮。
• Dehydrogenative Oxidation of Alcohols in Aqueous Media Using Water-Soluble and Reusable Cp*Ir Catalysts Bearing a Functional Bipyridine Ligand
  作者：Ryoko Kawahara、Ken-ichi Fujita、Ryohei Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja210857z

  日期：2012.2.29

  A new catalytic system for the dehydrogenative oxidation of alcohols using a water-soluble Cp*Ir complex bearing a bipyridine-based functional ligand as catalyst has been developed. With this catalytic system, a variety of primary and secondary alcohols have been efficiently converted to aldehydes and ketones, respectively, in aqueous media without using any oxidant. Reuse of the catalyst by a very

  已经开发了一种使用带有联吡啶基功能配体的水溶性 Cp*Ir 配合物作为催化剂的醇脱氢氧化的新催化系统。使用这种催化系统，在不使用任何氧化剂的情况下，各种伯醇和仲醇已在水性介质中有效地分别转化为醛和酮。还通过非常简单的程序实现了催化剂的再利用。
• A Metathesis-Based Approach to the Synthesis of 2-Pyridones and Pyridines
  作者：Timothy J. Donohoe、Lisa P. Fishlock、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/ol702684d

  日期：2008.1.1

  intermediates, which are in the correct oxidation state to undergo a base-induced elimination to reveal the aromatic 2-pyridone. This mild and novel approach to six-membered heteroaromatic compounds then provides access to a wide variety of substituted pyridines in excellent overall yield.

  闭环复分解反应已成功地用于形成一系列二氢吡啶酮中间体，这些中间体处于正确的氧化态，可以进行碱诱导的消除反应，从而揭示出芳香族的2-吡啶酮。然后，这种温和新颖的六元杂芳族化合物方法可提供优异的总收率，可用于各种取代的吡啶。
• A USEFUL METHOD FOR SELECTIVE ACYLATION OF ALCOHOLS USING 2,2′-BIPYRIDYL-6-YL CARBOXYLATE AND CESIUM FLUORIDE
  作者：Teruaki Mukaiyama、Fong-Chang Pai、Makoto Onaka、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/cl.1980.563

  日期：1980.5.5

  Primary and secondary alcohols are acylated under mild conditions by the use of 2,2′-bipyridyl-6-yl carboxylates and cesium fluoride. Furthermore, the reaction is successfully applied to selective acylation of a primary carbinol group of diols containing primary and secondary carbinol groups or exclusive O-acylation of aromatic amino alcohols.

  伯醇和仲醇在温和条件下通过使用 2,2'-联吡啶-6-基羧酸盐和氟化铯进行酰化。此外，该反应成功地应用于含有伯和仲甲醇基团的二醇的伯醇基团的选择性酰化或芳香氨基醇的排他性O-酰化。

表征谱图