6-(tert-butyl)-12-phenyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azastibocine | 909413-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyl)-12-phenyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azastibocine
• 英文别名: Sb-phenyl-1,5-azastibocine；N-t-butyl-12-phenyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azastibocine
• CAS: 909413-25-8
• 化学式: C₂₄H₂₆NSb
• 分子量: 450.227
• InChiKey: ZYLZKVXDTAGKBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyl)-12-phenyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azastibocine 、 丙烯腈 在 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到肉桂腈
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的氧化乙烯基酮，烯烃，和与丙烯酸酯的的Heck型芳基化锑-芳基- tetrahydrodibenz [ C，F ] [1,5] azastibocines

  摘要：

  的Pd催化交联偶合反应的Sb与烯烃-芳基-1,5- azastibocines中描述。氮杂stibocines与烯烃（如乙烯基酮，烯烃和丙烯酸酯）在10 mol％PdCl 2存在下，在DMA中于80°C在好氧条件下反应，可产生中等至优异的Heck加合物。单晶X射线和NMR分析表明，该反应中的芳基供体Sb-芳基-1,5-氮杂双胍酮是显示N–Sb分子内非键相互作用的高价化合物。这些是使用杂环高价有机锑化合物进行Pd催化的Heck型芳基化的第一个实例。尽管用氮杂stibocines可使反应有效地进行，但它们几乎不与三价和五价三芳基锑试剂一起进行。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121545
• 作为产物：
  描述：

  N,N-bis(2-bromobenzyl)-2-methylpropan-2-amine 在 正丁基锂 、 水 、 nickel diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 6-(tert-butyl)-12-phenyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azastibocine
  参考文献：
  名称：

  镍和钯催化的有机ostibines与有机硼酸的交叉偶联反应

  摘要：

  镍催化的halostibines交叉偶联，开发了一种形成锑-碳键的策略。该方法已被用于从相应的环状和非环状halostibines合成各种三芳基和二芳基烷基stibines。该方案显示了广泛的底物范围（72个实例），并且与各种官能团（如醛，酮，烯烃，炔烃，卤代芳烃（F，Cl，Br，I）和杂芳烃）兼容。成功合成规模为34.77 g的芳基锑化3a证明了这种转化的高合成潜力。然后将形成的stibines（R 3 Sb）用于与芳基硼酸[ RB （OH）2的钯催化的碳-碳键形成反应，从而产生具有高选择性的联芳基，甚至两个有机基团（R和R'）的结构也非常相似。根据控制实验提出了合理的催化途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202011491

文献信息

• Rhodium Catalyzed 1,4-Conjugate Addition of 1,5-Azastibocines with Electron Deficient Olefins
  作者：Naoki Kakusawa、Jyoji Kurita

  DOI：10.1248/cpb.56.1502

  日期：——

  The rhodium-catalyzed reaction of Sb-aryl-1,5-azastibocines with α,β-unsaturated ketones and esters is described. Exclusive formation of 1,4-conjugate adduct was achieved in aqueous NMP (N-methyl-2-pyrrolidinone) in the presence of 5 mol% of [RhCl(cod)]2, and no formation of Heck adduct was observed in this condition. Reactions with various enones and enoates were also demonstrated to prove generality of the 1,4-conjugate addition.

  报道了铑催化的Sb-芳基-1,5-氮杂锑烯与α,β-不饱和酮和酯的反应。在含水的NMP（N-甲基-2-吡咯烷酮）中，以5 mol%的[RhCl(cod)]2存在下，实现了1,4-共轭加成物的专一形成，未观察到 Heck 加成物的生成。还通过与多种烯酮和烯酯的反应证明了1,4-共轭加成的普遍性。
• Nickel- and Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Stibines with Organic Halides: Site-Selective Sequential Reactions with Polyhalogenated Arenes
  作者：Dejiang Zhang、Ting Tang、Zhao Zhang、Liyuan Le、Zhi Xu、Hao Lu、Zhou Tong、Dishu Zeng、Wai-Yeung Wong、Shuang-Feng Yin、Arash Ghaderi、Nobuaki Kambe、Renhua Qiu

  DOI：10.1021/acscatal.1c04533

  日期：2022.1.21

  disclose a general and efficient method for the synthesis of Sb-aryl and Sb-alkyl stibines by the nickel-catalyzed cross-coupling of halostibines with organic halides. The synthesized Sb-aryl stibines couple with aryl halides to give biaryls efficiently via palladium catalysis. Sequential reactions of stibines with polyhalogenated arenes bearing active C–I/C–Br sites and inactive C–Cl sites successfully

  在此，我们公开了一种通过镍催化卤代锑与有机卤化物的交叉偶联来合成 Sb-芳基和Sb-烷基锑的通用且有效的方法。合成的锑-芳基锑与芳基卤化物偶联，通过钯催化有效地产生联芳基。锑与具有活性 C-I/C-Br 位点和非活性 C-Cl 位点的多卤代芳烃的顺序反应成功进行，从而形成了多种具有良好位点选择性的复杂分子。药物如二氟尼柳和芬布芬，以及非诺贝特衍生物，以克级规模合成，收率良好，同时氯噻汀的高回收率。此外，基于对照实验的结果提出了催化机制。
• Rhodium-Catalyzed Conjugate Addition of Sb-Aryl-1,5-azastibocines to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Jyoji Kurita、Naoki Kakusawa、Shuji Yasuike

  DOI：10.3987/com-08-s(f)113

  日期：——

  Rhodium-catalyzed conjugate addition of Sb-aryl-1,5-azastibocines to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds is described. The rhodium-catalyzed reaction was carried out in aqueous N-methy-2-pyrrolidinone (NMP) to give 1,4-conjugate adduct exclusively, while the palladium catalyzed reaction gave only Heck-type adduct. The 1,4-addition of various aryl groups such as substituted benzenes and thiophenes was achieved with various Crones and enoates.
• Rhodium-Catalyzed 1,2-Addition of Sb-Phenyl-1,5-azastibocines to Functionalized Aldehydes
  作者：Jyoji Kurita、Naoki Kakusawa、Shuji Yasuike

  DOI：10.3987/com-09-s(s)42

  日期：——

  Simple and efficient addition of a phenyl group to aldehydes was accomplished by the rhodium-catalyzed reaction of Sh-phenyl-1,5-azastibocines. Because of the soft nucleophilic character of 1,5-azastibocines, arylation of functionalized aldehydes having ketone, ester, and halogen moieties can be achieved to afford aryl alcohols. The reaction can be carried out under aerobic conditions, in striking contrast to the reactions with hard nucleophiles such as organolithium and Grignard reagents.
• Nickel‐ and Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions of Organostibines with Organoboronic Acids
  作者：Dejiang Zhang、Liyuan Le、Renhua Qiu、Wai‐Yeung Wong、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/anie.202011491

  日期：2021.2.8

  successful synthesis of arylated stibine 3 a in a scale of 34.77 g demonstrates high synthetic potential of this transformation. The formed stibines (R3Sb) were then used for the palladium‐catalyzed carbon–carbon bond forming reaction with aryl boronic acids [R−B(OH)2], giving biaryls with high selectivity, even the structures of two organomoieties (R and R′) are very similar. Plausible catalytic pathways

  镍催化的halostibines交叉偶联，开发了一种形成锑-碳键的策略。该方法已被用于从相应的环状和非环状halostibines合成各种三芳基和二芳基烷基stibines。该方案显示了广泛的底物范围（72个实例），并且与各种官能团（如醛，酮，烯烃，炔烃，卤代芳烃（F，Cl，Br，I）和杂芳烃）兼容。成功合成规模为34.77 g的芳基锑化3a证明了这种转化的高合成潜力。然后将形成的stibines（R 3 Sb）用于与芳基硼酸[ RB （OH）2的钯催化的碳-碳键形成反应，从而产生具有高选择性的联芳基，甚至两个有机基团（R和R'）的结构也非常相似。根据控制实验提出了合理的催化途径。