estradiol | 145164-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: estradiol
• 英文别名: Estra-1,3,5(10)-triene-3,17-diol；(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diol
• CAS: 145164-84-7
• 化学式: C₁₈H₂₄O₂
• 分子量: 272.387
• InChiKey: VOXZDWNPVJITMN-WKUFJEKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  445.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  estradiol 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 以71.9 %的产率得到雌酚酮
  参考文献：
  名称：

  ZnO/C3N4无溶剂有氧光催化氧化醇制醛

  摘要：

  开发一种在无溶剂条件下将苯甲醇选择性氧化为苯甲醛的非贵金属基光催化系统具有吸引力但具有挑战性。在此，设计并制备了一种Z型异质结光催化剂ZnO/C 3 N 4 。在无溶剂辐照条件下，苯甲醇可以完全氧化成苯甲醛，收率99.8%，生成率为16 633 μmol g -1 h -1在室温下。据我们所知，这种氧化过程的光催化活性和选择性比贵金属和非贵金属基光催化剂报道的要好得多。发现在无溶剂氧化过程中产生的水不利于活性和选择性。此外，还提出了标题反应的机理。本发明的无溶剂光催化体系可用于将苄醇、烯丙醇、杂环醇和脂肪醇氧化为相应的醛。

  DOI：

  10.1039/d2gc02293a
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 偶氮二异丁腈 、 diphenylstibane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到estradiol
  参考文献：
  名称：

  Reaktionen冯博士2 SBH UND P- TolSbH 2 MIT organischen Verbindungen

  摘要：

  p- TolSbH 2与苯乙烯反应形成乙苯和（p- TolSb）n（苯中n = 4，5）。苯基乙炔对p- TolSbH 2的作用产生苯乙烯。的Ph加成2 SBH上在AIBN（偶氮二异丁腈）的存在下苯乙炔产生95％的反式-和5％的顺式-PhCHCHSbPh 2。在AIBN存在下，Ph 2 SbH与苯甲醛反应生成苄醇（98％），在手性助剂存在下与各种前手性酮反应，从而以高光学收率得到醇。三氯化苯与Ph 2反应在PdCl 2存在下，用SbH生成亚苄基氯。1-溴金刚烷，二溴胆固醇，2-氯苯乙酮，肉桂酰氯和氯苯乙酮与Ph 2 SbH / AIBN反应，并用氢取代卤素原子。苯甲酸苄酯是通过Ph 2 SbH / AIBN在苯甲酰氯上的作用而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00911-5

文献信息

• Direct Synthesis of α-Amino Nitriles from Sulfonamides via Base-Mediated C–H Cyanation
  作者：Shasha Shi、Xianyu Yang、Man Tang、Jiefeng Hu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01232

  日期：2021.5.21

  Herein, we disclose a transition-metal-free reaction system that enables α-cyanation of sulfonamides through C–H bond cleavage for the preparation of α-amino nitriles, including difficult-to-access all-alkyl α-tertiary scaffolds. More than 50 substrate examples prove a wide functional group tolerance. Additionally, its synthetic practicality is highlighted by gram-scalability and the late-stage modification

  在这里，我们公开了一种无过渡金属的反应体系，该体系可使磺酰胺通过C–H键断裂进行α-氰化，以制备α-氨基腈，包括难以接近的全烷基α-叔骨架。超过50个底物实例证明了广泛的官能团耐受性。另外，其合成实用性通过克可缩放性和天然化合物的后期修饰得到突出。机理实验表明，该过程涉及通过碱促进的HF的消除而原位形成亚胺中间体。
• Late‐Stage Direct <i>o</i> ‐Alkenylation of Phenols by Pd ^II ‐Catalyzed C−H Functionalization
  作者：Yandong Dou、Kenry、Jiang Liu、Jianze Jiang、Qing Zhu

  DOI：10.1002/chem.201900530

  日期：2019.5.17

  phenol as a directing group, high regioselectivity, good substrate scope, mild reaction conditions, and high efficiency. To the best of our knowledge, this is the first example of a regioselective C−H alkenylation of unprotected phenols utilizing phenolic hydroxyl group as a directing group. The alkenylation of unprotected tyrosine and intramolecular cyclization are also successfully carried out under

  通过Pd II催化的直接C-H官能化已开发出未保护的酚的o-烯基化。这项工作以酚基团为导向基团，并实现了酚的位点选择性C-H键官能化，从而在60°C时以中等至极好的收率获得了相应的产品。该反应的优点包括使用苯酚作为指导基团进行前所未有的CH官能化，区域选择性高，底物范围广，反应条件温和且效率高。据我们所知，这是利用酚羟基作为指导基团对未保护的酚进行区域选择性CH烯基化的第一个例子。未保护的酪氨酸的烯基化和分子内环化也可以在该催化体系下以高收率成功进行。此外，
• Chloroform-based Atherton–Todd-type reactions of alcohols and thiols with secondary phosphine oxides generating phosphinothioates and phosphinates
  作者：Shan Li、Tieqiao Chen、Yuta Saga、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c5ra16015d

  日期：——

  Various valuable phosphinothioates and phosphinates including those with functional groups are readily prepared under mild reaction conditions via chloroform-based Atherton–Todd-type reactions of secondary phosphine oxides with alcohols and thiols, respectively.

  各种有价值的磷硫酸酯和磷酸酯，包括带有功能基团的那些，在温和的反应条件下通过氯仿基的Atherton-Todd型反应分别与醇和硫醇反应制备。
• Stable and Inert Cobalt Catalysts for Highly Selective and Practical Hydrogenation of C≡N and C═O Bonds
  作者：Feng Chen、Christoph Topf、Jörg Radnik、Carsten Kreyenschulte、Henrik Lund、Matthias Schneider、Annette-Enrica Surkus、Lin He、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacs.6b03439

  日期：2016.7.20

  Novel heterogeneous cobalt-based catalysts have been prepared by pyrolysis of cobalt complexes with nitrogen ligands on different inorganic supports. The activity and selectivity of the resulting materials in the hydrogenation of nitriles and carbonyl compounds is strongly influenced by the modification of the support and the nitrogen-containing ligand. The optimal catalyst system ([Co(OAc)2/Phen@α-Al2O3]-800

  通过在不同无机载体上热解钴配合物与氮配体，制备了新型多相钴基催化剂。所得材料在腈和羰基化合物加氢中的活性和选择性受到载体和含氮配体改性的强烈影响。最佳催化剂体系 ([Co(OAc)2/Phen@α-Al2O3]-800 = Cat.E) 允许在温和条件下将芳香族和脂肪族腈（包括工业相关的二腈）有效还原为伯胺。该系统的通用性和实用性在各种脂肪族、芳香族和杂环酮以及醛的氢化中得到进一步证明，醛很容易还原为相应的醇。
• Thermodynamic Meerwein-Ponndorf-Verley reduction in the diastereoselective synthesis of 17α-estradiol
  作者：Gulzar Ahmed、Klaus Nickisch

  DOI：10.1016/j.steroids.2016.04.006

  日期：2016.9

  3-hydroxy functional group. The diastereoselective reduction of the 17-keto-steroid can be utilized to prepare 17alpha-hydroxy-steroids. 17alpha-estradiol was synthesized under thermodynamic Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) conditions in a single step starting from commercially available estrone, followed by a simple chromatographic separation over silica gel. The remaining mixture of unreacted estrone

  17α-羟基类固醇的合成通常需要多步合成操作。17α-雌二醇也不例外，因为它还涉及3-羟基官能团的保护和释放。17-酮类固醇的非对映选择性还原可用于制备17α-羟基-类固醇。从市场上可买到的雌酮开始，在热力学Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）条件下一步合成17α-雌二醇，然后在硅胶上进行简单的色谱分离。未反应的雌酮和雌二醇的剩余混合物可以通过Oppenauer氧化容易地再循环为雌酮，从而使68α-雌二醇的总收率达到68％。