4,5-dimethyl-[1,3]dithiole-2-thione | 17534-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 4,5-dimethyl-[1,3]dithiole-2-thione
• 英文别名: 4,5-dimethyl-1,3-dithiole-2-thione
• CAS: 17534-27-9
• 化学式: C₅H₆S₃
• 分子量: 162.301
• InChiKey: VNIDDFPDCPYIFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  248.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethyl-[1,3]dithiole-2-thione 在 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enhancement of electron-donating character in alkylated monopyrrolo-tetrathiafulvalene derivatives

  摘要：

  双烷基取代的单吡咯四硫富瓦烯（MPTTF）衍生物与非取代的MPTTF类似物相比，对电子不足的分子客体显示出更强的亲和力。

  DOI：

  10.1039/c5ra19012f
• 作为产物：
  描述：

  O-乙基S-(3-氧代丁烷-2-基)二硫代碳酸酯 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 反应 1.5h， 生成 4,5-dimethyl-[1,3]dithiole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  JP6300311

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Functionalised tetrathiafulvalene (TTF) systems derived from 4,5-(propylenedithio)-1,3-dithiole units
  作者：Gary J. Marshallsay、Martin R. Bryce、Graeme Cooke、Tine Jørgensen、Jan Becher、Colin D. Reynolds、Stephen Wood

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80428-2

  日期：1993.7

  A range of functionalised symmetrical and unsymmetrical tetrathiafulvalene (TTF) derivatives containing substituted 4,5-(propylenedithio)-1,3-dithiole units has been prepared. Key half-units are the t-butyldiphenylsilyl-protected 1,3-dithiole derivative 18 and the ketal-protected derivative 32. Self-coupling and cross-coupling reactions of these half-units, with 1,3-dithiole-2-one and -2-thione derivatives

  制备了一系列含有取代的4,5-（丙烯二硫基）-1,3-二硫醇单元的官能化对称和不对称四硫富瓦烯（TTF）衍生物。关键的半单元是叔丁基二苯基甲硅烷基保护的1,3-二硫醇衍生物18和缩酮保护的衍生物32。在亚磷酸三乙酯的存在下，这些半单元与1,3-二硫代-2-酮和-2-硫酮衍生物19-22的自偶联和交叉偶联反应发生。脱保护后，TTF衍生物14，24，28，34和40-43中，获得轴承羟基或酮官能团。14，24和28的一个或多个醇基团的官能化用酰氯和异氰酸酯已经获得了化合物16、17、25、26和29。循环伏安研究表明，新的TTF衍生物是有效的π电子供体。它们经历了两个可逆的单电子氧化还原波。4,5-（2-羟基丙烯二硫基）-1,3-二硫基-2-硫酮3和缩酮蛋白的X射线晶体结构
• Preparation and chemistry of new unsymmetrically substituted tetrachalcogenofulvalenes bearing CN(CH2)2X and HO(CH2)2X groups (X = S or Se)
  作者：Laurent Binet、Jean Marc Fabre、Claude Montginoul、Klaus Baek Simonsen、Jan Becher

  DOI：10.1039/p19960000783

  日期：——

  Several unsymmetrically substituted TTFs bearing the S(CH2)2CN protecting group have been prepared by standard cross coupling in triethyl phosphite from the key intermediate 4,5-bis(2′-cyanoethylsulfanyl)1,3-dithiol-2-one 1 and an appropriate 1,3-dichalcogenole-2-chalcogenone, 2–8. TTFs 10, 11 and 12 of type I have been obtained in satisfactory yields (30–60%) and those (13,14) of type II in low yields (10 and 19%) as a result of differences in the reactivity of the species involved.Pseudo-Wittig condensations from the key triphenylphosphonium salt 15 have allowed considerable improvement in the synthesis of 13 (70% yield) and 14 (57% yield).The diselena analogue of 1, 21 has also been obtained. Its derivative 22, a new tetrakis(alkylselena) functionalised TTF, has been isolated in fair yield (69%). Its deprotection in a basic medium followed by a subsequent alkylation has led to BEDSe-TTF 23 (40%). Finally, the same sequence of deprotectionrealkylation carried out from unsymmetric species 10 and 12 has successfully been used in a high yield preparation of the corresponding new functionalised TTFs bearing two hydroxyethyl groups.

  经过标准交叉耦合反应，从关键中间体4,5-双(2′-氰乙基硫基)-1,3-二噁烯-2-酮1和适当的1,3-二硫族化合物-2-硫族化合物2–8，制备了几种不对称取代的TTFs，这些TTFs含有S(CH2)2CN保护基。类型I的TTFs（10、11和12）产率令人满意（30-60%），而类型II的TTFs（13、14）因参与物种的反应性差异，产率较低（10%和19%）。从关键的三苯基膦盐15进行的伪维蒂希缩合反应，使得13（70%产率）和14（57%产率）的合成有了显著改善。同时，1的二硒类似物21也已被获得。其衍生物22，一种新的四烷基硒功能化的TTF，已以良好产率（69%）分离出来。其在碱性介质中的去保护反应，随后进行烷基化反应，得到了BEDSe-TTF 23（40%）。最后，从不对称物种10和12出发进行的相同去保护-再烷基化序列成功用于高产率制备相应的新功能化TTFs，且新TTFs中含有两个羟乙基作为取代基。
• Combining High Electron Affinity and Intramolecular Charge Transfer in 1,3-Dithiole–Nitrofluorene Push–Pull Diads
  作者：Dmitrii F. Perepichka、Igor F. Perepichka、Oleksandr Ivasenko、Adrian J. Moore、Martin R. Bryce、Lyudmila G. Kuz'mina、Andrei S. Batsanov、Nikolai I. Sokolov

  DOI：10.1002/chem.200701459

  日期：2008.3.17

  Attaching electron-rich 1,3-dithiol-2-ylidene moieties to polynitrofluorene electron acceptors leads to the formation of highly conjugated compounds 6 to 11, which combine high electron affinity with a pronounced intramolecular charge transfer (ICT) that is manifested as an intense absorption band in their visible spectra. Such a rare combination of optical and electronic properties is beneficial for

  将富含电子的1,3-二硫醇-2-亚甲基连接到聚硝基芴电子受体上会导致形成高度共轭的化合物6至11，这些化合物将高电子亲和力与明显的分子内电荷转移（ICT）结合在一起，表现为强烈的可见光谱中的吸收带。光学和电子特性的这种罕见组合对于光电学中的几种应用是有益的。因此，将芴-二硫醇衍生物6a结合到光电导膜中提供了光热可塑性存储介质，其在ICT区域中具有显着增加的光敏性。分子的二硫醇和芴部分的结构变化很大，显示出ICT能量和还原电势与取代基的Hammett参数之间的极佳相关性。尽管仅观察到ICT波段很小的溶剂变色现象，但加热溶液会导致明显的蓝移，这可能是由于连接芴和二硫键部分的C9 = C14键周围扭曲增加的结果。7a，8a，10a，11a和13a的X射线晶体学分析证实了分子基态中的ICT相互作用。供体和受体之间的C9 ＝ C14双键基本上被延长，并且其长度随着二硫醇部分的供体特性的增强而增加。图
• A Simple Synthesis of 2-Methyl-1,3-Dithiolium and Related Cations
  作者：Javier Garín、Raquel Andreu、Laura Carrasquer、Miguel Cerdán、Ana Fernández、Santiago Franco、Jesús Orduna

  DOI：10.1055/s-2007-980362

  日期：2007.6

  A simple, high-yielding synthesis of 2-methyl-1,3-dithi- olium tetrafluoroborates is reported. The reaction of these salts with N,N-dimethylformamide and acetic anhydride gives rise to the pre- viously unreported N,N-dimethyl 2-(1,3-dithiol-2-yliden)ethyliden- iminium tetrafluoroborates.

  报道了 2-甲基-1,3-二硫鎓四氟硼酸盐的简单、高产合成。这些盐与 N,N-二甲基甲酰胺和乙酸酐的反应产生了以前未报道的 N,N-二甲基 2-(1,3-二硫醇-2-亚基) 亚乙基四氟硼酸盐。
• Generation of 2-lithio-2-(methylthio)-1,3-benzodithioles, new carboxyl carbanion equivalents, and their application to the syntheses of unsymmetrical hexathioorthooxalates
  作者：Charles Allan Brown、Robert D. Miller、Charles M. Lindsay、Keith Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80082-4

  日期：1984.1

  by deprotonation of 2-(methyl-thio)-1,3-benzodithioles with n-butyllithium in THF; these anions are protonated (aqueous NH4Cl) or methylated (MeI) as expected, but undergo an unexpected, overall carbophilic addition reaction with cyclic trithiocarbonates to yield, after alkylation, unsymmetrical hexathioorthooxalates, compounds which have been difficult to prepare by traditional methods.

  通过在邻苯三硫代碳酸酯中进行甲基锂的巯基加成反应或在正丁基锂中通过2-（甲硫基）-1,3-苯并二硫醇的去质子化反应，很容易生成2-Lithio-2-（甲硫基）-1,3-苯并二硫醇。 THF; 这些阴离子已按预期质子化（NH 4 Cl水溶液）或甲基化（MeI），但与环状三硫代碳酸酯进行了意想不到的整体嗜碳加成反应，烷基化后生成不对称的六硫代原草酸酯，这些化合物难以通过传统方法制备。