1-(2,2-dibromo-vinyl)-3-fluoro-benzene | 221148-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-dibromo-vinyl)-3-fluoro-benzene
• 英文别名: Benzene, 1-(2,2-dibromoethenyl)-3-fluoro-；1-(2,2-dibromoethenyl)-3-fluorobenzene
• CAS: 221148-37-4
• 化学式: C₈H₅Br₂F
• 分子量: 279.934
• InChiKey: WEKYBTNENFEUME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-dibromo-vinyl)-3-fluoro-benzene 在 copper(l) iodide 、 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene monohydrate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到1,4-bis(3-fluorophenyl)buta-1,3-diyne
  参考文献：
  名称：

  Cu-Catalyzed solvent-free, pot-economic synthesis of 1,3-dynes from 1,1-dibromoalkenes in the presence of DBU•H2O

  摘要：

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p011.466
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 3-氟苯甲醛 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(2,2-dibromo-vinyl)-3-fluoro-benzene
  参考文献：
  名称：

  通过镍金属光氧化还原催化对有机膦酸盐进行三组分对映选择性烯基化反应

  摘要：

  高效催化多组分反应 （MCR） 的开发在化学合成中备受追捧。然而，由于开壳自由基物种的异常高反应性，催化不对称 MCR，特别是涉及自由基物种，在很大程度上仍然不发达。在此，我们报道了一种金属光氧化还原催化的不对称三组分方法，可在温和条件下从现成的乙烯基膦酸盐、烯基卤化物和烷基三氟硼酸盐中获得多种富含对映体的 α-烯基膦酸盐。这种操作简单且氧化还原中性的方案具有广泛的底物范围和出色的化疗、区域、立体和对映选择性。此外，通过对所采用的光催化剂的三重态能量进行简单修饰，可以不同地获得富含对映体的反式和顺式 α-烯基膦酸盐。进行了详细的计算和实验研究，以阐明观察到的反应性和选择性的机制和来源，这支持α-膦酸盐的自由基级联序列控制对映选择性确定步骤中手性四面体烯基镍 （II） 物种捕获自由基的轨迹。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.09.020

文献信息

• Direct Alkynylation of 3<i>H</i>-Imidazo[4,5-<i>b</i>]pyridines Using <i>gem</i>-Dibromoalkenes as Alkynes Source
  作者：Jessy Aziz、Tom Baladi、Sandrine Piguel

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00406

  日期：2016.5.20

  C2 direct alkynylation of 3H-imidazo[4,5-b]pyridine derivatives is explored for the first time. Stable and readily available 1,1-dibromo-1-alkenes, electrophilic alkyne precursors, are used as coupling partners. The simple reaction conditions include an inexpensive copper catalyst (CuBr·SMe2 or Cu(OAc)2), a phosphine ligand (DPEphos) and a base (LiOtBu) in 1,4-dioxane at 120 °C. This C–H alkynylation

  首次探索了3 H-咪唑并[4,5- b ]吡啶衍生物的C2直接炔基化。稳定且易于获得的1,1-二溴-1-烯烃（亲电炔前体）用作偶联伙伴。简单的反应条件包括：廉价的铜催化剂（CuBr·SMe 2或Cu（OAc）2），膦配体（DPEphos）和1,4-二恶烷中的碱（LiO t Bu）在120°C的条件下。该C-H炔基化方法显露是与各种上两个耦合伙伴取代的兼容：杂芳烃和宝石-dibromoalkenes。该协议可以直接合成各种2-炔基-3 H-咪唑并[4,5- b]吡啶，一种在药物设计中有价值的支架。
• Controlled Reactivity of 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in the Selective Synthesis of 1-(Bromoethynyl)arenes
  作者：Shiva Krishna Moodapelly、Gangavaram V. M. Sharma、Venkata Ramana Doddi

  DOI：10.1002/adsc.201601279

  日期：2017.5.2

  1‐(bromoethynyl)arenes from 1,1‐dibromoalkenes. Differential reactivity of DBU in protic solvents as compared to aprotic solvents has been explored to prevent the formation of mixtures of products in this reaction. Hydrated DBU is found to be superior to dry DBU, both for the selective synthesis and ease of isolation. In addition, use of DBU⋅H2O as a non‐nucleophilic mild base allowed us to synthesise 1‐

  1,8-二氮杂双环的亲核反应[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）由一水合物的形成完全被控制（DBU⋅H 2 O）中的1-（溴乙炔基）芳烃1的合成， 1-二溴代烯烃 已经研究了DBU在质子溶剂中与非质子溶剂相比的差异反应性，以防止在该反应中形成产物混合物。发现水合DBU在选择性合成和易于分离方面均优于干DBU。此外，使用DBU·H 2 O作为非亲核性温和碱，可以使我们在无溶剂条件下通过反应合成1-（溴乙炔基）芳烃。DBU·H 2的利用O作为唯一试剂，也使我们无需柱色谱纯化即可分离产物。
• Synthesis of Substituted Thioamides from <i>gem</i> -Dibromoalkenes and Sodiumsulfide
  作者：Ashok K. Morri、Yadagiri Thummala、Ramesh Adepu、Gangavaram V. M. Sharma、Subhash Ghosh、Venkata Ramana Doddi

  DOI：10.1002/ejoc.201901411

  日期：2019.11.14

  Synthesis of thioamides from geminal dibromoalkenes, sodium sulfide and formamide have been reported under catalyst or additive free conditions. Control experiment and mechanistic studies revealed that necessary role of sodium sulfide in this overall transformation.

  据报道，在催化剂或无添加剂条件下，由双二溴代烯烃，硫化钠和甲酰胺合成了硫代酰胺。对照实验和机理研究表明，硫化钠在这种整体转化过程中具有必要的作用。
• Palladium-Catalyzed Direct C-3 Alkynylation of Indolizines with (2,2-Dibromovinyl)arenes
  作者：Chuang Shen、Yuzhu Yang、Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang

  DOI：10.1080/00397911.2014.882004

  日期：2014.7.3

  Abstract The direct C-3 alkynylation of indolizines with (2,2-dibromovinyl)arenes in the presence of palladium catalyst has been developed. This novel protocol showed wide substrate scope with respect to both indolizines and dibromoalkenes. Also this method was characterized with high efficiency and good functional group tolerance. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 开发了在钯催化剂存在下，吲哚嗪与（2,2-二溴乙烯基）芳烃直接进行 C-3 炔基化反应。这种新颖的协议显示了对吲哚嗪和二溴烯烃的广泛底物范围。该方法还具有高效和良好的官能团耐受性的特点。图形概要
• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Substituted-β-thio-α,β-unsaturated Esters: Expeditious Access to Chiral Organic Sulfides
  作者：Gang Liu、Zhengyu Han、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02339

  日期：2018.9.21

  Rh/bifunctional bisphosphine-thiourea ligand (ZhaoPhos)-catalyzed asymmetric hydorgenation of both (Z)- and (E)-isomers of β-substituted-β-thio-α,β-unsaturated esters was successfully developed. This new asymmetric catalytic methodology provided highly efficient access to two enantiomers of chiral organic sulfides ethyl β-substituted-β-thio-propanoates with excellent results (up to 99% yield and >99%

  成功开发了Rh /双官能双膦-硫脲配体（ZhaoPhos）催化的β-取代-β-硫代-α，β-不饱和酯的（Z）-和（E）异构体的不对称加氢反应。这种新的不对称催化方法可以高效地获得手性有机硫化物的两种对映异构体，即β-取代-β-硫代丙酸乙酯，具有优异的效果（（Z）底物的收率可达99％，ee大于99％，99％（E）底物的5 ％收率和ee的98％，TON高达5000），它们是有机合成中的重要中间体。