4-(tert-butyl)-5-(4-(tert-butyl)phenoxy)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione | 1609537-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(tert-butyl)-5-(4-(tert-butyl)phenoxy)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione
• 英文别名: 4-Tert-butyl-5-(4-tert-butylphenoxy)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione；4-tert-butyl-5-(4-tert-butylphenoxy)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione
• CAS: 1609537-97-4
• 化学式: C₂₀H₂₄O₃
• 分子量: 312.409
• InChiKey: NCJGFEXICISNMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyl)-5-(4-(tert-butyl)phenoxy)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione 在 水 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 以88%的产率得到4-tert-butyl-5-hydroxycyclohexa-3,5-diene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  仿生催化有氧功能化的苯酚

  摘要：

  芳香族CO，CN和CS键的重要性使形成它们的策略日益有效。本文中，我们报道了一种仿生方法，该方法可将酚的CH键转换为CO，CN和CS键，而唯一的代价就是将双氧（O 2）还原为水（H 2 O）。我们的方法取决于区域和化学选择性铜催化的需氧氧化，以提供邻醌。邻位喹诺酮是通用的中间体，其从苯酚的直接催化有氧合成可提供温和而有效的合成多官能芳环的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201311103
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 氧气 、 [Cu(L_trz1)(NCMe)][Al(pftb)₄] 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(tert-butyl)-5-(4-(tert-butyl)phenoxy)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  亚氨基三唑配体负载的铜配合物：苯酚单氧化的有效催化剂

  摘要：

  制备了由含有亚胺基团和三唑部分的新配体L trz 1和L trz 2负载的铜配合物，并研究其作为单酚转化为邻醌的催化剂。对于 2,4-二叔丁基苯酚的单氧化反应，发现新型催化剂的活性比具有相同阴离子的简单铜盐高 20-100%。与这些盐催化的反应类似（并且与酪氨酸酶和相应的双核模型系统相反），Cu- L trz催化单酚的氧化发现在存在过量底物和三乙胺的情况下，复合物遵循单核途径。大量动力学和光谱研究阐明了相应机制的细节。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00014

文献信息

• Catalytic aerobic oxidation of phenols to ortho-quinones with air-stable copper precatalysts
  作者：M. S. Askari、L. A. Rodríguez-Solano、A. Proppe、B. McAllister、J.-P. Lumb、X. Ottenwaelder

  DOI：10.1039/c5dt00822k

  日期：——

  A range of air-stable copper species was examined for catalytic activity in the catalytic aerobic transformation of phenols into ortho-quinones. Efficient catalysis was obtained with commercially available copper(II) acetate. The stability of all constituents before mixing makes for a practical process that advances previously reported copper(I)-based oxygenations.

  在苯酚催化好氧转化为邻苯醌的过程中，研究了一系列稳定的铜物种的催化活性。用可商购的乙酸铜（II）获得有效的催化作用。混合前所有成分的稳定性使实际工艺得以进行，该工艺提高了先前报道的基于铜（I）的氧合反应。
• A Bioinspired Catalytic Aerobic Functionalization of Phenols: Regioselective Construction of Aromatic C–N and C–O Bonds
  作者：Kenneth Virgel N. Esguerra、Jean-Philip Lumb

  DOI：10.1021/acscatal.7b00437

  日期：2017.5.5

  We report a bioinspired approach for the regioselective construction of both aromatic C–O and C–N bonds through the dehydrogenative coupling of phenols and aliphatic amines. Mechanistically, the process hinges on the ortho-oxygenation of phenols to ortho-quinones followed by aromatic C–N bond formation through a condensation/redox isomerization cascade. Overall, the process enables the regioselective

  我们报道了通过苯酚和脂肪胺的脱氢偶联对芳香族C–O和C–N键进行区域选择性构建的生物启发方法。从机理上讲，该过程取决于酚的邻位加氧为邻醌，然后通过缩合/氧化还原异构化级联形成芳族CN键。总体而言，该方法能够在温和的反应条件下直接由C–H键选择性地形成芳族C–O和C–N键。
• Exceptional Substrate Diversity in Oxygenation Reactions Catalyzed by a Bis(μ‐oxo) Copper Complex
  作者：Melanie Paul、Melissa Teubner、Benjamin Grimm‐Lebsanft、Christiane Golchert、Yannick Meiners、Laura Senft、Kristina Keisers、Patricia Liebhäuser、Thomas Rösener、Florian Biebl、Sören Buchenau、Maria Naumova、Vadim Murzin、Roxanne Krug、Alexander Hoffmann、Jörg Pietruszka、Ivana Ivanović‐Burmazović、Michael Rübhausen、Sonja Herres‐Pawlis

  DOI：10.1002/chem.202000664

  日期：2020.6.18

  2‐2‐((dimethylamino)methyl)phenyl}‐1,1,3,3‐tetramethylguanidine (L1 ), and its characterization by UV/Vis, Raman, and XAS spectroscopy, as well as cryo‐UHR‐ESI mass spectrometry, is described. We highlight selective oxygenation of a plethora of phenolic substrates mediated by [O1 ](PF6)2, which results in mono‐ and bicyclic quinones and provides an attractive strategy for designing new phenazines. The

  酪氨酸酶含有活性侧过氧化二铜 (II) 中心，作为 C−H 氧化反应中的催化活性物质。异构双（μ-氧代）二铜（III）形式的酪氨酸酶活性一直存在争议。双(μ-oxo)二铜(III)物质[Cu 2 (μ-O) 2 ( L1 ) 2 ](X) 2 ([ O1 ](X) 2 , X=PF 6 − , BF 4 −的合成, OTf − , ClO 4 − )，由新型杂化胍配体 2-2-((二甲基氨基)甲基)苯基}-1,1,3,3-四甲基胍 ( L1 ) 稳定，并通过 UV/Vis 进行表征描述了拉曼光谱和 XAS 光谱以及冷冻-UHR-ESI 质谱。我们重点介绍了 [ O1 ](PF 6 ) 2介导的大量酚类底物的选择性氧化，产生单环和双环醌，并为设计新吩嗪提供了一种有吸引力的策略。通过使用 Fukui 函数预测选择性，并将其引入酪氨酸酶模型化学中。我们的仿生催化利用分子双氧进行有机转化，并实现远远超出酶范围的底物多样性。
• A Biomimetic Mechanism for the Copper-Catalyzed Aerobic Oxygenation of 4-<i>tert</i>-Butylphenol
  作者：Mohammad S. Askari、Kenneth Virgel N. Esguerra、Jean-Philip Lumb、Xavier Ottenwaelder

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01297

  日期：2015.9.8

  Controlling product selectivity during the catalytic aerobic oxidation of phenols remains a significant challenge that hinders reaction development. This work provides a mechanistic picture of a Cu-catalyzed, aerobic functionalization of phenols that is selective for phenoxy-coupled ortho-quinones. We show that the immediate product of the reaction is a Cu(II)–semiquinone radical complex and reveal

  在苯酚的需氧氧化过程中控制产物的选择性仍然是阻碍反应发展的重大挑战。这项工作提供了对苯氧基耦合的邻醌有选择性的铜催化的苯酚的好氧官能化的机理图。我们表明反应的直接产物是Cu（II）-半醌自由基配合物，并揭示了邻位-氧化先于氧化偶合。该络合物是在室温下周转期间Cu催化剂的静止状态。在低温下对该复合物的形成进行的机理研究表明，氧合途径通过涉及双核侧向过氧化物二铜（II）氧化剂来模仿双核Cu酶酪氨酸酶。但是，与酶不同，原加氧反应的限速步骤是来自Cu（I）和O 2的氧化剂的自组装。我们提供循环中所有步骤的详细信息，并证明营业额取决于质子转移事件，该事件由略微过量的配体介导。最后，可以利用我们对反应机理的了解来使反应结果多样化。因此，解耦邻位醌在极性配位介质中受到青睐，突出显示了苯酚催化好氧氧化的化学选择性异常高。
• A divergent and selective synthesis of ortho- and para-quinones from phenols
  作者：Zheng Huang、Ohhyeon Kwon、Kenneth Virgel N. Esguerra、Jean-Philip Lumb

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.095

  日期：2015.9

  We describe a divergent synthesis of substituted ortho- and para-quinones by catalytic aerobic oxygenation of phenols. Substituted quinones are omnipresent in chemistry and biology, but their synthesis frequently suffers from low efficiency and poor scope. Our methodology employs a catalytic aerobic di-functionalization of phenols to aryloxy-ortho-quinones. Regioselective substitution with an alcohol provides the alkoxy substituted ortho- or para-quinone, while hydrolysis affords the para-hydroxyquinone. These are mild and selective conditions for the synthesis of diversely substituted quinones from readily available phenol starting materials. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.