(1S,2S,5R)-1-(4-methoxybenzoyl)-2-(1-methylethyl)-5-methylcyclohexan-1-ol | 50465-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S,5R)-1-(4-methoxybenzoyl)-2-(1-methylethyl)-5-methylcyclohexan-1-ol
• 英文别名: (1S,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 4-methoxybenzoate；(1S,2S,2S,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl-1-(4'-methoxybenzoate)；(1S,2S,5R)-menthyl 4-methoxybenzoate；[(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 4-methoxybenzoate
• CAS: 50465-27-5
• 化学式: C₁₈H₂₆O₃
• 分子量: 290.403
• InChiKey: YILDRXMSKBSBHU-COXVUDFISA-N

物化性质

• 沸点：
  386.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 大茴香酸 在 ethyl 2-(3,4-dichlorophenyl)azocarboxylate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以19%的产率得到(1S,2S,5R)-1-(4-methoxybenzoyl)-2-(1-methylethyl)-5-methylcyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  系统评价2-芳基羧酸酯和2-芳基甲酰胺作为Mitsunobu试剂

  摘要：

  2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮羧酰胺衍生物可以替代典型的Mitsunobu试剂，例如偶氮二羧酸二乙酯。对这些偶氮化合物的反应性和物理性质的系统研究表明，它们具有出色的Mitsunobu试剂能力。与已知的偶氮试剂相比，这些试剂显示出相似或更高的反应性，并且适用于广泛的底物范围。p ķ一已经研究了底物的空间效应和空间效应，并且可以通过从2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮甲酰胺衍生物的文库中选择合适的试剂来克服Mitsunobu反应的局限性。例如，通过一锅铁催化的好氧氧化可方便地回收偶氮试剂。代表性的2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮羧酰胺衍生物的SC-DSC分析显示出高的热稳定性，表明与典型的偶氮试剂相比，这些偶氮试剂具有较低的化学危害。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00486

文献信息

• Dimethylmalonyltrialkylphosphoranes: probing the steric effect on phosphorus and its stereochemical consequence in esterification reactions of chiral secondary alcohols
  作者：J. Dyck、S. Zavorine、A.J. Robertson、A. Capretta、V. Larichev、J. Britten、J. McNulty

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.10.046

  日期：2005.5

  High chemical yields and high levels of stereochemical inversion are demonstrated in the phosphorane-mediated esterification reaction of chiral alcohols with non-hindered carboxylic acids through the incorporation of sterically non-hindered alkyl groups of phosphorus.

  通过引入空间上不受阻碍的烷基磷，手性醇与不受阻碍的羧酸的膦烷介导的酯化反应证明了高化学产率和高水平的立体化学转化。
• Dimethylmalonyltrialkylphosphoranes:  New General Reagents for Esterification Reactions Allowing Controlled Inversion or Retention of Configuration on Chiral Alcohols
  作者：James McNulty、Alfredo Capretta、Vladimir Laritchev、Jeff Dyck、Al J. Robertson

  DOI：10.1021/jo026639y

  日期：2003.2.1

  through reaction of a trialkylphosphine with 2-chlorodimethylmalonate in the presence of triethylamine. These new reagents promote the condensation reaction of carboxylic acids with alcohols to provide esters along with trialkylphosphine oxide and dimethylmalonate. The condensation reaction of chiral secondary alcohols can be controlled to give either high levels of inversion or retention through a

  在三乙胺存在下，通过使三烷基膦与2-氯二甲基丙二酸酯反应制备了新型的三烷基膦。这些新试剂促进了羧酸与醇的缩合反应，以提供酯以及三烷基氧化膦和丙二酸二甲酯。可以控制手性仲醇的缩合反应，以通过涉及反应介质，溶剂的碱性以及调节羧酸的电子和空间性质以及所用磷烷的空间性质的微妙相互作用，实现高水平的转化或保留。 。推测有一个连贯的机制来解释这些观察结果，这些观察结果涉及通过初始的酰氧基phosph离子进行的反应。
• Efficient Method for the Preparation of Carboxylic Acid Alkyl Esters or Alkyl Phenyl Ethers by a New-Type of Oxidation–Reduction Condensation Using 2,6-Dimethyl-1,4-benzoquinone and Alkoxydiphenylphosphines
  作者：Taichi Shintou、Wataru Kikuchi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.76.1645

  日期：2003.8

  A new-type of oxidation–reduction condensation proceeded smoothly to afford carboxylic acid alkyl esters or alkyl phenyl ethers in good to high yields by combined use of alkoxydiphenylphosphines (1...

  一种新型氧化还原缩合反应顺利进行，通过结合使用烷氧基二苯基膦（1...
• The Hendrickson reagent and the Mitsunobu reaction: a mechanistic study
  作者：Kathryn E. Elson、Ian D. Jenkins、Wendy A. Loughlin

  DOI：10.1039/b305375j

  日期：——

  e) for the esterification of primary alcohols, secondary alcohols such as menthol undergo elimination. Evidence is presented to show that this unexpected result is due to the presence of trialkylammonium triflate salts. Such salts lead to a dramatic decrease in the rate of esterification relative to competing elimination. The Mitsunobu esterification of menthol with p-nitrobenzoic acid was re-examined

  Mitsunobu反应的烷氧基三苯基phosph离子中间体可以使用Hendrickson试剂三苯基phosph酸酐三氟甲磺酸盐1生成。奇怪的是，试剂1可以代替Mitsunobu试剂（三苯基膦和二烷基偶氮二羧酸二酯）用于伯醇的酯化，消除薄荷醇等仲醇。证据表明该意外结果是由于三氟甲磺酸三烷基铵盐的存在。相对于竞争消除，这种盐导致酯化速率显着降低。重新检查了薄荷醇与对硝基苯甲酸的光延酯化反应，首次报道了消除的发生。痕量的三氟甲磺酸四丁基铵的存在导致转化酯的收率急剧降低，并且抗消除产物2-薄荷烯的收率相应提高。鉴于盐对反应速率和结果的影响以及离子对簇的可能参与，讨论了光延反应的机理。相反，使用试剂1导致顺式消除，得到2-和3-薄荷烯的1：2混合物。最后，可以使用1和叠氮化钠以高收率将伯醇转化为叠氮化物。在Mitsunobu条件下没有反应。鉴于盐对反应速率和结果的影响以及离子对簇的可能参与，讨论了光
• Efficacious modification of the mitsunobu reaction for inversions of sterically hindered secondary alcohols
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80675-v

  日期：1991.6

  A practical modification of the Mitsunobu protocol for effecting stereochemical inversions of alcohols has been discovered in which use of p-nitrobenzoic acid as the nucleophilic partner results in significantly improved yields with relatively hindered substrates.

  已经发现了对Mitsunobu方案的一种实际修改，以实现醇的立体化学转化，其中使用对硝基苯甲酸作为亲核配偶体可显着提高产率，而底物相对受阻。