trans-(S)-(-)-limoneneoxide | 42477-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: trans-(S)-(-)-limoneneoxide
• 英文别名: trans-limonene oxide；Limonene oxide, trans-(-)-；(1R,4S,6S)-1-methyl-4-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 42477-94-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: CCEFMUBVSUDRLG-LPEHRKFASA-N

物化性质

• 沸点：
  198.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(S)-(-)-limoneneoxide 在 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 反式-薄荷基-2,8-二烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Kuczynski,H.; Zabza,A., Roczniki Chemii, 1963, vol. 37, p. 773 - 784

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (−)-氧化柠檬烯（顺反异构体混合物） 在 mercury dichloride 作用下， 以 acidic aq. solution 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 trans-(S)-(-)-limoneneoxide
  参考文献：
  名称：

  汞（II）离子拆分柠檬烯1,2-环氧非对映异构体

  摘要：

  当将HgCl 2添加到顺式和反式（4 S）-柠檬烯1,2-环氧化物的非对映混合物中时，Hg（II）离子立体选择性地与顺式环氧化物络合，从而使开环被水打开。可以通过用NaBH 4处理使所得的汞盐脱金属，得到非对映异构体（1 S，2 S， 4 S）-和（1 R，2 R，4 S）-二醇的混合物。剩余反式-（4 S以> 98％的de和40％的产率获得-）-环氧化物。对于更大规模的反应，最方便的反应系统是50％丙酮/ tris-HCl缓冲液pH 7.0中的Hg（OAc）2。反应速率受pH影响，最适pH为6-8。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01037-1

文献信息

• METHOD FOR MANUFACTURING AN EPOXY COMPOUND AND METHOD FOR EPOXIDIZING A CARBON-CARBON DOUBLE BOND
  申请人：Takumi Kiyoshi

  公开号：US20120108830A1

  公开（公告）日：2012-05-03

  The present invention provides a method for producing an epoxy compound, comprising oxidizing a carbon-carbon double bond of an organic compound by hydrogen peroxide in the presence of a neutral inorganic salt and a mixed catalyst of a tungsten compound (a), at least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphoric acids, phosphonic acids, and salts thereof (b) and a surfactant (c), and an epoxidizing method comprising oxidizing a carbon-carbon double bond by hydrogen peroxide in the presence of the catalyst and the neutral inorganic salt.

  本发明提供了一种生产环氧化合物的方法，包括在中性无机盐和钨化合物（a）、磷酸、膦酸及其盐（b）和表面活性剂（c）的混合催化剂存在下，通过过氧化氢氧化有机化合物的碳-碳双键，以及一种环氧化方法，包括在催化剂和中性无机盐存在下，通过过氧化氢氧化碳-碳双键。
• Substrate-Induced Diastereoselectivity in the Dimethyldioxirane Epoxidation of Simple Alkenes and Dienes
  作者：Amalia Asouti、Lazaros P. Hadjiarapoglou

  DOI：10.1055/s-2001-18751

  日期：——

  Various alkenes and dienes, such as (R)- or (S)-limonene 2, 2-carene 6, 3-carene 8, (R)-α-pinene 10, (S)-α-pinene 12, and endo-dicyclopentadiene 14 were transformed into the corresponding mono- and bis-epoxides by epoxidation with dimethyldioxirane (as an acetone solution). The selectivity observed in these epoxidations is explained by the assumption of hydrogen bonding between bridge protons and the dioxirane.

  各种烯烃和二烯烃，例如（R）-或（S）-柠檬烯2、2-蒈烯6、3-蒈烯8、（R）-α-蒎烯10、（S）-α-蒎烯12以及endo-二环戊二烯14，通过二甲基二氧杂环丙烷（以丙酮溶液形式）的环氧化反应，被转化为相应的单环氧和双环氧化合物。在这些环氧化过程中观察到的选择性可以通过桥连质子与二氧杂环丙烷之间氢键的假设来解释。
• Erbium(III) Triflate: A Valuable Catalyst for the Rearrangement of Epoxides to Aldehydes and Ketones
  作者：Antonio Procopio、Renato Dalpozzo、Antonio De Nino、Monica Nardi、Giovanni Sindona、Antonio Tagarelli

  DOI：10.1055/s-2004-832842

  日期：——

  Rearrangement of epoxides is performed with erbium triflate as catalyst. In contrast to most proposed catalysts for this reaction, erbium triflate works well with both aromatic and aliphatic epoxides.

  环氧化物的重排以三氟甲磺酸铒为催化剂进行。与大多数建议用于该反应的催化剂相比，三氟甲磺酸铒对芳香族和脂肪族环氧化物均适用。
• Engineering the haem monooxygenase cytochrome P450cam for monoterpene oxidation
  作者：Stephen G. Bell、Rebecca J. Sowden、Luet-Lok Wong

  DOI：10.1039/b100290m

  日期：——

  Monooxygenated terpenes are fine fragrance and flavouring chemicals, and active site mutants of the haem monooxygenase cytochrome P450cam which were designed to have improved complementarity between the substrate binding pocket and the monoterpenes (+)-α-pinene (1) and S-limonene (2) have been shown to have greatly enhanced activity for the oxidation of these two substrates, and the major products, verbenol and isopiperitenol from (1) and (2) respectively, were formed with high regioselectivity and near-total stereoselectivity.

  单氧化萜烯是精细香料和调味品化学物质，经过设计的血红素单氧化酶细胞色素P450cam的活性位点突变体在底物结合口袋和单萜(+)-α-蒎烯(1)及S-柠檬烯(2)之间实现了更好的互补性，已被证明对这两种底物的氧化具有显著增强的活性，并且主要产物分别为从(1)和(2)生成的芳樟醇和异薄荷脑，具有很高的区位选择性和接近完全的立体选择性。
• Non-heme iron catalysis in C C, C–H, and CH2 oxidation reactions. Oxidative transformations on terpenoids catalyzed by Fe(bpmen)(OTf)2
  作者：David Clemente-Tejeda、Alejandro López-Moreno、Francisco A. Bermejo

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.013

  日期：2013.4

  The oxidation of terpene olefins with hydrogen peroxide in the presence of the non-hemo catalyst 5a afforded mixtures of epoxides whose composition was dependent upon the oxidation protocol used in each case. With terpenoid enones, the mixtures obtained evolved from clean epoxidation of α-ionone 23 to the clean allylic oxidation of damascone 28 due to the progressive deactivation of the electron density

  在非血液催化剂5a的存在下用过氧化氢氧化萜烯，得到环氧化物的混合物，其组成取决于每种情况下使用的氧化方案。对于萜类烯酮，由于在该系列中存在的双键上的电子密度的逐渐失活，获得的混合物从α-紫罗兰酮23的纯环氧化演变成大马士革28的纯烯丙基氧化。 双环和三环萜类化合物的氧化提供了从环氧化到烯烃降解，亚甲基和亚甲基活化产物的氧化产物。可能最吸引人的结果是由三环醚45合成马格努斯内酯46，收率为88％，转化率为100％。