3-Tosyl-3-aza-tricyclo(3.2.1.0^2.4-exo)octan | 4948-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Tosyl-3-aza-tricyclo(3.2.1.0^2.4-exo)octan
• 英文别名: (1R,2S,4R,5S)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-azatricyclo[3.2.1.02,4]octane
• CAS: 4948-76-9
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂S
• 分子量: 263.36
• InChiKey: WMPOHMVSFCYBPX-WRLLDKKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Tosyl-3-aza-tricyclo(3.2.1.0^2.4-exo)octan 在 sodium azide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 以88%的产率得到N-[(1S,2R,3R,4R)-3-azido-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Control of the platinum(II) ligating properties of rigid 1,2-diamines: the case of trans-2,3-diaminonorbornane

  摘要：

  Guided by a simple predictive model, a norbornane-based trans-1,2-diamine was identified as a potential bridging ligand for di-nuclear platinum complex formation; efficient synthesis and product characterization confirmed this hypothesis. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.09.054
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 在 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-Tosyl-3-aza-tricyclo(3.2.1.0^2.4-exo)octan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterisation and reactivity of novel bis(tosyl)imidoruthenium(vi) porphyrin complexes; X-ray crystal structure of a tosylamidoruthenium(iv) porphyrin

  摘要：

  双(对甲苯磺酰)亚胺钌(VI)卟啉络合物通过光谱手段进行制备和表征；[Ru(VI-tpp)(NTs)]可与烯烃发生亚胺基转移反应，生成氮丙啶，也可与苄醇发生C-H键氧化反应，生成苯甲醛；对甲苯磺酰胺钌(IV)络合物也通过X射线衍射进行分离和表征。

  DOI：

  10.1039/a702093g

文献信息

• Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction
  作者：David A. Evans、Mark T. Bilodeau、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00086a007

  日期：1994.4

  Soluble Cu(1) and Cu(I1) triflate and perchlorate salts are efficient catalysts for the aziridination of olefins employing (N-@-tolylsulfonyl)imino)phenyliodinane, PhI=NTs, as the nitrene precursor. Electron-rich as well as electron-deficient olefins undergo aziridination with this reagent in 55-958 yields, at temperatures ranging from -20 OC to +25 OC. The catalyzed nitrogen atom-transfer reaction

  可溶性 Cu(1) 和 Cu(I1) 三氟甲磺酸盐和高氯酸盐是使用（N-@-甲苯磺酰基）亚氨基）苯基碘烷（PhI=NTs）作为氮烯前体的烯烃氮丙啶化反应的有效催化剂。在 -20 OC 至 +25 OC 的温度范围内，富电子和缺电子烯烃与该试剂发生氮丙啶化反应，产率为 55-958。还开发了催化氮原子转移反应生成烯醇硅烷和甲硅烷基乙烯酮缩醛，以提供 α-氨基酮的简便合成。发现其他金属配合物在催化反应方面效果较差，而 PhI=NTs 被证明优于其他亚氨基供体作为氮烯前体。在极性非质子溶剂如 MeCN 和 MeNO 2 中反应速率和产率提高。对顺式和反式双取代烯烃的氮丙啶化反应的立体定向性进行了评估，发现它依赖于催化剂和底物。单和双取代烯烃对之间的分子间竞争实验表明，反应的烯烃选择性曲线与所用铜催化剂的氧化态无关。得出的结论是，在所用条件下，这些反应是通过 2+ 催化剂氧化态进行的。
• Desymmetrization ofN-Sulfonated Aziridines by Alkyllithium Reagents in the Presence of Chiral Ligands
  作者：Paul Müller、David Riegert、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1002/hlca.200490010

  日期：2004.1

  epoxides. Similarily, the allylic sulfonamide 10, resulting from rearrangement of 7-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-7-azabicyclo[4.1.0]heptane (7) under the same reaction conditions, had the (R)-configuration, while cyclohexen-3-ol, obtained upon rearrangement of cyclohexene oxide, is known to be (S)-configured. Deuterium labelling showed that the rearrangement of 7 proceeds via enantioselective α-elimination

  所述的重新排列的立体化学过程Ñ -sulfonylaziridines 5,15，和25中的存在小号正丁基锂/（ - ） -鹰爪豆碱的二环磺胺4,16，和17，分别为已被化学和调查了X射线结构分析。在所有情况下，产物的绝对构型与在相应的环氧化物重排时形成的醇的绝对构型相反。类似地，在相同反应条件下，由7-[（4-甲基苯基）磺酰基] -7-氮杂双环[4.1.0]庚烷（7）的重排产生的烯丙基磺酰胺10具有（R）-构型，而通过环己烯氧化物的重排获得的环己烯-3-醇是已知的（S）-构型。氘标记表明的重排7个前进通过对映选择性α在剔除到卡宾，其经历1,2--H转变。
• Selective Cyclopropanation/Aziridination of Olefins Catalyzed by Bis(pyrazolyl)borate Cu(I) Complexes
  作者：Qianyi Zhao、Qiu‐Yue Yao、Yan‐Jiao Zhang、Ting Xu、Jie Zhang、Xuenian Chen

  DOI：10.1002/ejoc.202200790

  日期：2022.9.20

  Bis(pyrazolyl)borate Cu(I) complex catalysts with intramolecular C−H⋅⋅⋅Cu weak interaction as a “switch” have been applied in catalytic carbene/nitrene transfer and addition to C=C bonds. The catalytic cyclopropanation/aziridination reaction demonstrates wide substrate scope, high yields, and selectivity.

  具有分子内 C−H···Cu 弱相互作用作为“开关”的双（吡唑基）硼酸铜（I）络合物催化剂已应用于催化卡宾/氮烯转移和 C=C 键的加成。催化环丙烷化/氮丙啶化反应表现出广泛的底物范围、高产率和选择性。
• Oxa‐TriQuinoline: A New Entry to Aza‐Oxa‐Crown Architectures**
  作者：Toi Kobayashi、Naoya Kumagai

  DOI：10.1002/anie.202307896

  日期：2023.8.7

  oxa-TriQuinoline (o-TQ) has been synthesized which features a semi-rigid N3O3 aza-oxa-crown architecture and is structurally chimeric to crown ethers and porphyrins. o-TQ has been shown to act as a new tridentate nitrogen ligand and adopt a bowl shape to capture a CuI cation. The copper complex exhibits aggregation-induced emission and can be used for supramolecular complexation and catalysis.

  合成了15元大环氧杂三喹啉(o-TQ)，其具有半刚性N 3 O 3氮杂氧杂冠结构，并且在结构上与冠醚和卟啉嵌合。o-TQ 已被证明可以作为一种新的三齿氮配体，并采用碗形来捕获 Cu I阳离子。铜配合物表现出聚集诱导发射，可用于超分子络合和催化。
• Nitrogen atom transfer to alkenes utilizing Chloramine-T as a nitrogen source
  作者：Takeya Ando、Satoshi Minakata、Ilhyong Ryu、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10553-6

  日期：1998.1

  Aziridination of alkenes proceeds successfully using Chloramine-T (N-chloro-N-sodio-p-toluenesulfonamide). When anhydrous Chloramine-T was added to an acetonitrile solution of alkenes in the presence of various CuCl catalysts and MS-5A, the corresponding aziridines were obtained in moderate to good yields. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.