3-Butynyl Phenyl Sulfide | 10575-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-Butynyl Phenyl Sulfide
• 英文别名: Benzene, (3-butynylthio)-；but-3-ynylsulfanylbenzene
• CAS: 10575-06-1
• 化学式: C₁₀H₁₀S
• 分子量: 162.255
• InChiKey: ONVUXTUODGABSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-101 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.0405 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Butynyl Phenyl Sulfide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到(but-3-yn-1-ylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  金催化硫叶立德环异构化为二氢苯并硫杂环己烷。

  摘要：

  金属促进的硫叶立德与 π 体系的亲核加成是一种成熟的反应性。然而，这种转变的驱动力，即消除硫化物部分，会产生化学计量的副产物，使其在原子经济性方面不利。在这项工作中，报道了硫叶立德化学的新进展，即原子经济的金（I）催化合成二氢苯并[ b ]噻吩。反应在室温下温和条件下进行。

  DOI：

  10.1002/chem.202000622
• 作为产物：
  描述：

  茴香硫醚 在 磺酰氯 、 氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-Butynyl Phenyl Sulfide
  参考文献：
  名称：

  Guedin-Vuong, Denis; Nakatani, Yoichi, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1986, # 2, p. 245 - 252

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Efficient [2 + 2 + 1] Synthesis of 2,5-Disubstituted Oxazoles via Gold-Catalyzed Intermolecular Alkyne Oxidation
  作者：Weimin He、Chaoqun Li、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ja2029188

  日期：2011.6.8

  reaction of gold carbene intermediates generated via gold-catalyzed alkyne oxidation has been realized using nitriles as both the reacting partner and the reaction solvent, offering a generally efficient synthesis of 2,5-disubstituted oxazoles with broad substrate scope. The overall reaction is a [2 + 2 + 1] annulation of a terminal alkyne, a nitrile, and an oxygen atom from an oxidant. The reaction conditions

  通过金催化炔氧化生成的金卡宾中间体的第一个有效分子间反应已经实现，使用腈作为反应伙伴和反应溶剂，提供了具有广泛底物范围的 2,5-二取代恶唑的普遍有效合成。整个反应是末端炔烃、腈和来自氧化剂的氧原子的 [2 + 2 + 1] 环化。反应条件异常温和，并且容易耐受一系列官能团。对于复杂和/或昂贵的腈，在没有任何溶剂且仅使用 1 mol% BrettPhosAuNTf(2) 作为催化剂的情况下，仅 3 equiv 就足以实现可用的产率。
• Improved synthesis of C8–C20 segment of pectenotoxin-2
  作者：Kenshu Fujiwara、Yuki Suzuki、Nao Koseki、Shun-ichi Murata、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.051

  日期：2011.10

  The C8–C20 segment of pectenotoxin-2 was efficiently synthesized in 16% overall yield in 22 steps from l-malic acid via an improved route.

  果胶毒素2的C8–C20段通过改进的路线从l-苹果酸以22个步骤有效合成，总收率为16％。
• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement versus Carbene Formation in Gold-Catalyzed Transformations of Alkynyl Aryl Sulfoxides: Mechanistic Studies and Expanded Reaction Scope
  作者：Biao Lu、Yuxue Li、Youliang Wang、Donald H. Aue、Yingdong Luo、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ja401343p

  日期：2013.6.12

  highly unlikely. Instead, a [3,3]-sigmatropic rearrangement of the initial cyclization intermediate offers a reaction path that can readily explain the high reaction efficiency and the lack of sulfonium formation. With internal alkyne substrates, however, the generation of a gold carbene species becomes competitive with the [3,3]-sigmatropic rearrangement. This reactive intermediate, nevertheless, does

  以芳基亚磺酰基为束缚氧化剂的末端炔烃的金催化分子内氧化是金化学中具有重大影响的反应，因为它向该领域引入了通过炔氧化生成金卡宾的高度有价值的概念。然而，α-氧代金卡宾在这些反应中的中介作用从未得到证实。详细的实验研究表明，此类反应性中间体参与二氢苯并硫杂环己烷的形成的可能性极小。相反，初始环化中间体的[3,3]-σ重排提供了一条反应路径，可以很容易地解释高反应效率和缺乏锍形成。然而，对于内部炔烃底物，金卡宾物质的生成变得与[3,3]-σ重排竞争。然而，这种反应性中间体不会继续提供弗里德尔-克拉夫茨型环化产物。广泛的密度泛函理论研究支持了这样的机制结论：环化产物是通过分子内[3,3]-σ重排形成的，而不是之前提出的弗里德尔-克拉夫茨型环化。凭借新的机理见解，这种多功能形成的中型含硫环烯酮的产品范围已轻松扩展到各种二氢苯并硫辛酮、四氢苯并环壬酮，甚至那些没有稠合苯环的化合物。除了金之外，Hg(OTf)2
• The contribution of ring strain to nucleofugality: the first measurement
  作者：Gwerydd Griffiths、Simon Hughes、Charles J. M. Stirling

  DOI：10.1039/c39820000236

  日期：——

  Comparison of eliminative ring fission in a cyclopropane and elimination in an acyclic analogue allows determination of acceleration of elimination by ring strain; a factor of a least 1011.7 has been found, the largest for any heterolytic reaction.

  比较环丙烷中消除的​​环裂变和无环类似物中消除的环裂变，可以确定由环应变引起的消除加速。已经发现至少10 11.7的因数，这是任何杂合反应的最大因数。
• Rearrangement of Alkynyl Sulfoxides Catalyzed by Gold(I) Complexes
  作者：Nathan D. Shapiro、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja070789e

  日期：2007.4.1

  A series of gold(I)-catalyzed rearrangement reactions of alkynyl sulfoxides are reported. Homopropargylsulfoxides are rearranged to benzothiepinones or benzothiopines, while α-thioenones are formed in the reaction of propargylsulfoxides. The proposed mechanism proceeds via an α-carbonyl gold−carbenoid intermediate formed through gold-promoted oxygen atom transfer from the sulfoxide to the alkyne.

  报道了一系列金 (I) 催化的炔基亚砜重排反应。高炔丙基亚砜重排为苯并噻吩酮或苯并噻吩，而α-硫烯酮在炔丙基亚砜的反应中形成。所提出的机制是通过金促进的氧原子从亚砜转移到炔烃形成的 α-羰基金-类胡萝卜素中间体进行的。