(S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane | 257298-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-phenylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(S)-2-(1-phenylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane；(S)-pinacol(1-phenylethyl)boronate；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1S)-1-phenylethyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 257298-93-4
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₂
• 分子量: 232.131
• InChiKey: VNYHYPMNRXFAAP-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  278.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 (S)-(-)-1-苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific conversion of alcohols into pinacol boronic esters using lithiation–borylation methodology with pinacolborane

  摘要：

  通过对氨基甲酸酯和苯甲酸酯进行锂化-硼化反应，使用二甲基二醇硼烷合成初级和次级的丙二醇硼酸酯。

  DOI：

  10.1039/c4cc00993b
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-1-苯乙醇 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific conversion of alcohols into pinacol boronic esters using lithiation–borylation methodology with pinacolborane

  摘要：

  通过对氨基甲酸酯和苯甲酸酯进行锂化-硼化反应，使用二甲基二醇硼烷合成初级和次级的丙二醇硼酸酯。

  DOI：

  10.1039/c4cc00993b

文献信息

• Development of Enantiospecific Coupling of Secondary and Tertiary Boronic Esters with Aromatic Compounds
  作者：Marcin Odachowski、Amadeu Bonet、Stephanie Essafi、Philip Conti-Ramsden、Jeremy N. Harvey、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.6b03963

  日期：2016.8.3

  functional groups (esters, azides, nitriles, alcohols, and ethers). The reaction also worked well with other electron-rich heteroaromatics and 6-membered ring aromatics provided they had donor groups in the meta position. Conditions were also found under which the B(pin)- moiety could be retained in the product, ortho to the boron substituent. This protocol, which created a new C(sp2)–C(sp3) and an adjacent

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Markovnikov Hydroboration of Styrenes
  作者：Xu Chen、Zhaoyang Cheng、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acscatal.8b05135

  日期：2019.5.3

  A cobalt-catalyzed asymmetric hydroboration of styrenes using an imidazoline phenyl picoliamide (ImPPA) ligand was first reported to deliver the valuable chiral secondary organoboronates with good functional tolerance and high enantioselectivity (up to >99% ee). This protocol is operationally simple without any activator. Particularly, this method can be applied in the asymmetric hydroboration of allylamine

  首次报道了使用咪唑啉苯基甲基吡啶酰胺（ImPPA）配体的钴催化苯乙烯的不对称氢硼化，可提供有价值的手性仲有机硼酸酯，具有良好的功能耐受性和高对映选择性（高达> 99％ee）。该协议操作简单，无需任何激活器。特别地，该方法可用于烯丙胺的不对称硼氢化以提供1，3-氨基醇，这是合成氟西汀和阿莫西汀的关键中间体。此外，还进行了对照实验，同位素标记实验以及定性和定量动力学研究，以找出主要机理。
• Highly Regio- and Enantioselective Copper-Catalyzed Hydroboration of Styrenes
  作者：Dongwan Noh、Heesung Chea、Junghwan Ju、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/anie.200902015

  日期：2009.8.3

  An existing challenge is the development of efficient regioselective catalytic systems that are compatible with stable hydroboration reagents and can be rendered enantioselective by the use of nonracemic ligands. Copper(I) complexes with chelating phosphines catalyzed the regio‐ and enantioselective hydroboration of styrenes with pinacolborane (PinBH) at room temperature to afford the corresponding

  现有的挑战是开发与稳定的硼氢化试剂兼容并可以通过使用非外消旋配体使其对映选择性的有效的区域选择性催化体系。在室温下，具有螯合膦的铜（I）配合物催化了频哪醇硼烷（PinBH）对苯乙烯的区域和对映选择性硼氢化反应，从而提供了相应的支链硼酸酯（请参见示例）。
• Efficient Access to Chiral β‐Borylated Carboxylic Esters via Rh‐Catalyzed Hydrogenation
  作者：Gang Liu、Anqi Li、Xueyuan Qin、Zhengyu Han、Xiu‐Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201900161

  日期：2019.6.18

  Rh/bisphosphine−thiourea ligand (ZhaoPhos)‐catalyzed asymmetric hydrogenation of (Z)‐β‐substituted‐β‐boryl‐α,β‐unsaturated esters was successfully developed, furnishing a variety of chiral β‐borylated carboxylic esters with high yields and excellent enantioselectivities (up to 99% yield and >99% ee). The gram‐scale asymmetric hydrogenation was performed efficiently in the presence of only 0.05 mol%

  成功开发了Rh /双膦-硫脲配体（ZhaoPhos）催化的（Z）-β-取代的-β-硼基-α，β-不饱和酯的不对称加氢反应，提供了高收率的多种手性β-硼化羧酸酯优异的对映选择性（高达99％的收率和> 99％的ee）。在仅0.05 mol％（S / C = 2 000）催化剂负载的情况下，可以有效地进行克级不对称氢化反应，并具有完全转化率，99％的收率和99％的ee。此外，加氢产物很容易转化为其他通用的合成中间体，例如（S）-3-羟基-3-苯基丙酸甲酯和（S）-3-（呋喃-2-基）-3-苯基丙酸甲酯。
• Enantiospecific sp² -sp³ Coupling of <i>ortho</i> - and <i>para</i> -Phenols with Secondary and Tertiary Boronic Esters
  作者：Claire M. Wilson、Venkataraman Ganesh、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201710777

  日期：2017.12.18

  The coupling of ortho- and para-phenols with secondary and tertiary boronic esters has been explored. In the case of para-substituted phenols, after reaction of a dilithio phenolate species with a boronic ester, treatment with Ph3 BiF2 or Martin's sulfurane gave the coupled product with complete enantiospecificity. The methodology was applied to the synthesis of the broad spectrum antibacterial natural

  邻位酚和对位酚与仲硼酸酯和叔硼酸酯的偶联已被探索。对于对位取代酚，二锂硫代酚盐与硼酸酯反应后，用Ph3 BiF2 或马丁硫烷处理，得到具有完全对映专一性的偶联产物。该方法应用于广谱抗菌天然产物(-)-4-(1,5-二甲基己-4-烯基)-2-甲基苯酚的合成。对于邻位取代的苯酚，需要首先在苯酚氧原子上掺入苯并三唑。随后的邻位锂化和硼化得到偶联产物，同样具有完全的立体特异性。