silver(I) formate | 13126-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: silver(I) formate
• 英文别名: silver formate；silver;formate
• CAS: 13126-70-0
• 化学式: Ag*CHO₂
• 分子量: 152.886
• InChiKey: FTNNQMMAOFBTNJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.64
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver(I) formate 反应 90.0h， 以100%的产率得到银
  参考文献：
  名称：

  甲酸银 Ag(HCO2) 的结构和分解

  摘要：

  摘要 已确定甲酸银 Ag(HCO2) 的晶体结构 (正交, sp.gr. Pccn, a=7.1199(5), b=10.3737(4), c=6.4701(3)A, V=477.88(4) ) A3，Z=8)。该结构包含孤立的甲酸离子和在 (001) 平面中形成层的 Ag22+ 对（该对中最短的 Ag-Ag 距离为 2.919，相邻对中最近的 Ag 原子之间的最短 Ag-Ag 距离为 3.421 和 3.716 A）。甲酸银是不稳定的化合物，随时间自发分解。使用粉末衍射图案的 Rietveld 分析研究分解。得出的结论是，Ag 原子的扩散导致在平行于甲酸银基质的 (001) 平面沉降的 (100) 平面中形成板状金属颗粒作为核。

  DOI：

  10.1016/j.jssc.2016.11.022
• 作为产物：
  描述：

  甲酸 、 silver(l) oxide 以 水 为溶剂， 生成 silver(I) formate
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ag: MVol.B5, 2.1, page 120 - 121

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydrophosphination of CO₂and Subsequent Formate Transfer in the 1,3,2-Diazaphospholene-Catalyzed<i>N</i>-Formylation of Amines
  作者：Che Chang Chong、Rei Kinjo

  DOI：10.1002/anie.201505244

  日期：2015.10.5

  Hydrophosphination of CO2 with 1,3,2‐Diazaphospholene (NHP‐H; 1) afforded phosphorus formate (NHP‐OCOH; 2) through the formation of a bond between the electrophilic phosphorus atom in 1 and the oxygen atom from CO2, along with hydride transfer to the carbon atom of CO2. Transfer of the formate from 2 to Ph2SiH2 produced Ph2Si(OCHO)2 (3) in a reaction that could be carried out in a catalytic manner

  通过1,3,2-二氮杂膦烯（NHP-H; 1）对CO 2进行氢磷酸化，通过1中的亲电磷原子与CO 2中的氧原子之间的键形成甲酸磷（NHP-OCOH; 2），与氢化物一起转移到CO 2的碳原子上。将甲酸酯从2转移到Ph 2 SiH 2可以在反应中生成Ph 2 Si（OCHO）2（3），该反应可以通过使用5 mol％的1进行催化。这些基本反应用于在环境条件下在一锅中用CO 2对胺衍生物进行无金属催化的N-甲酰化反应。
• Bis(functionalized NHC) Palladium(II) Complexes via a Postmodification Approach
  作者：Qiaoqiao Teng、Daniel Upmann、Sheena Ai Zi Ng Wijaya、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1021/om500274c

  日期：2014.7.14

  A series of 20 bis(functionalized NHC) Pd(II) complexes have been conveniently synthesized through postmodification reactions of the common parent NHC complexes trans-[PdBr2(C3Br-bimy)2] (1a) and trans-[PdBr2(C3Br-imy)2] (1b) (C3Br-bimy = 1-benzyl-3-(3-bromopropyl)benzimidazolin-2-ylidene and C3Br-imy = 1-benzyl-3-(3-bromopropyl)imidazolin-2-ylidene) with an N-C3Br tether. Depending on the nature of

  一系列的20双（官能NHC）的Pd（II）配合物通过公共父postmodification反应被方便地合成NHC络合物的反式- [PDBR 2（C 3 BR-bimy）2 ]（1a）中和反式- [PDBR 2（C 3 BR-IMY）2 ]（图1b）（C 3 BR-bimy = 1-苄基-3-（3-溴丙基）benzimidazolin -2-亚基和C 3 BR-IMY = 1-苄基-3-（3- -bromopropyl）咪唑啉-2-亚基）与ñ -C 3系绳。根据所添加亲核试剂的性质，也可能发生竞争性溴代配体置换。相比于常规访问官能NHC络合物，其包括单独预官能化唑盐的金属化，这高度模块化方法被证明在节约成本和时间更有效。四烷基铵官能复杂反式- [PDBR 2（C 3净3 -bimy）2 ]溴2（14），其复合物的第二代postmodification的产物1A还测试了它的催化活性在Mizor
• Synthesis and Properties of (<b><i>η</i></b>³-1-Methylallyl)palladium(II) Formates as Models of Intermediates in the Palladium-Catalyzed Reductive Cleavage of Allylic Carboxylates and Carbonates with Formic Acid
  作者：Masato Oshima、Toshiaki Sakamoto、Yooichiroh Maruyama、Fumiyuki Ozawa、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.73.453

  日期：2000.2

  In order to gain insight into the mechanism of the regioselective formation of alkenes in the palladium-catalyzed reductive cleavage of allylic carboxylates or carbonates with formic acid, two types of (η3-1-methylallyl)palladium formates (P1 and P2 types) have been prepared as simple models of catalytic intermediates. The P1 type is a neutral complex coordinated with one tertiary phosphine ligand

  为了深入了解在钯催化的烯丙基羧酸盐或碳酸酯与甲酸的还原裂解中区域选择性形成烯烃的机制，两种类型的（η3-1-甲基烯丙基）甲酸钯（P1 和 P2 类型）制备为催化中间体的简单模型。P1 型是一种中性配合物，配位有一个叔膦配体和一个甲代配体：[Pd(η3-MeCHCHCH2)(O2CH)(L)]（L = PMePh2、PMe2Ph、PMe3、P(o-tolyl)3）；P2 型是带有两个叔膦配体和一个甲酸盐反阴离子的阳离子络合物：[Pd(η3-MeCHCHCH2)L2]+CO2H-（L = PMePh2、PMe2Ph、PMe3）。溶液中配合物的结构和动力学行为已通过核磁共振光谱进行了详细检查。对 P1 和 P2 型配合物的热解研究清楚地提供了以下机理观点： (1) 1-丁烯和 2-丁烯由 P1 物种形成；(2)从P2物种中释放出丁二烯；(3)1-丁烯与2-丁烯的比例...
• The role of a hydroxycyclopentadienyl ruthenium dicarbonyl formate in formic acid reductions of carbonyl compounds catalyzed by Shvo's diruthenium catalyst
  作者：Charles P Casey、Steven W Singer、Douglas R Powell

  DOI：10.1139/v00-201

  日期：2001.5.1

  Addition of excess HCO₂H to 2,5-Ph₂-3,4-Tol₂(η⁵-C₄CO)]Ru(CO)₂}₂ (6) at -20°C led to the formation of [2,5-Ph₂-3,4-Tol₂(η⁵-C₄COH)]Ru(CO)₂(η¹-OCHO) (5), a proposed intermediate in catalytic transfer hydrogenations developed by Shvo. Hydroxycyclopentadienyl formate 5 undergoes rapid reversible dissociation of HCO₂H at –20°C, and undergoes decarboxylation at 1°C to form a 1:10 mixture of [2,5-Ph₂-3,4-Tol₂(η⁵-C₄CO)]₂H}Ru₂(CO)₄(µ-H) (3):[2,5-Ph₂-3,4-Tol₂(η⁵-C₄COH)Ru(CO)₂H] (4). 5 does not reduce PhCHO below the temperature at which 5 is converted to hydride 4. The catalytic production of benzyl alcohol from 5 and PhCHO in the presence of excess HCO₂H is not accelerated by higher concentrations of PhCHO, indicating that 5 does not directly reduce PhCHO. Formate complex 5 is the precursor of hydride 4 which transfers hydrogen to PhCHO. A crucial role for the CpOH proton in the decarboxylation of 5 was indicated by the much slower decarboxylation of the methoxycyclopentadienyl analog [2,5-Ph₂-3,4-Tol₂(η⁵-C₄COCH₃)]Ru(CO)₂(η¹-OCHO) (7). A mechanism for decarboxylation of 5 is proposed which involves reversible dissociation of formic acid to form the unsaturated dienone dicarbonyl ruthenium intermediate C, followed by simultaneous transfer of hydride to ruthenium from the formic acid carbon and of proton to the carbonyl of C from the formic acid OH group.Key words: Shvo catalyst, ruthenium formate, decarboxylation.

  将过量的HCO2H加入到-20°C下的2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4CO)]Ru(CO)2}2 (6)中，导致形成[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COH)]Ru(CO)2(η1-OCHO) (5)，这是Shvo开发的催化转移氢化反应中的一个假设中间体。羟基环戊二烯甲酸酯5在-20°C下快速可逆地解离HCO2H，并在1°C下脱羧形成1:10的混合物[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4CO)]2H}Ru2(CO)4(µ-H) (3):[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COH)Ru(CO)2H] (4)。5不会将PhCHO还原到5转变为氢化物4的温度以下。在过量HCO2H存在下，5和PhCHO之间的苄醇的催化产生不会因PhCHO浓度增加而加速，表明5不会直接还原PhCHO。甲酸酯配合物5是将氢转移给PhCHO的氢化物4的前体。对于5的脱羧作用，CpOH质子起着至关重要的作用，这一点可以通过甲氧基环戊二烯类似物[2,5-Ph2-3,4-Tol2(η5-C4COCH3)]Ru(CO)2(η1-OCHO) (7)的脱羧速度明显较慢来指示。提出了一种涉及可逆解离甲酸形成不饱和二烯二酮基钌中间体C的脱羧作用机制，随后从甲酸碳向钌转移氢化物和从甲酸羟基向C的羰基转移质子。关键词：Shvo催化剂，钌甲酸酯，脱羧。
• Volatile Cuprous and Silver Salts of Fatty Acids
  作者：A. KELLER、F. KÖRÖSY

  DOI：10.1038/162580a0

  日期：1948.10

  IN a communication in Nature1, one of us (F. K.) reported on a volatile copper compound obtained by thermal decomposition of cupriformate. J. G. Maltby2 directed attention to the work of A. Angel and A. V. Harcourt3, according to whom cuprous acetate forms as a white sublimate when cupriacetate is heated.

  我们中的一位（F. K.）在《自然》1 上发表的一篇文章中报告了一种通过热分解四甲酸铜而得到的挥发性铜化合物。J. G. Maltby2 引导我们注意 A. Angel 和 A. V. Harcourt3 的研究成果，根据他们的研究，醋酸亚铜在加热三醋酸铜时形成一种白色的升华物。