phosphoric acid diethyl ester 3-(4-fluorophenyl)allyl ester | 463934-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phosphoric acid diethyl ester 3-(4-fluorophenyl)allyl ester
• 英文别名: (E)-3-(4-fluorophenyl)allyl diethyl phosphate；(E)-diethyl (3-(4-fluorophenyl)allyl) phosphate；diethyl [(E)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enyl] phosphate
• CAS: 463934-02-3
• 化学式: C₁₃H₁₈FO₄P
• 分子量: 288.256
• InChiKey: HJSJYAHXOLSPJX-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phosphoric acid diethyl ester 3-(4-fluorophenyl)allyl ester 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.41h， 生成 (E)-tert-butyl 2-amino-5-(4-fluorophenyl)-2-propylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于脱氢氨基酸衍生物的串联反应合成α，α-二取代氨基酸

  摘要：

  通过脱氢氨基酸衍生物的串联反应研究了全取代的sp 3-杂化碳中心的形成。脱氢氨基酸衍生物与酸酐或π-烯丙基钯配合物的二乙基锌促进反应顺利进行，通过自由基和阴离子碳-碳键形成过程提供了α，α-二取代氨基酸。通过使用Bu 3 SnH和Pd（PPh 3）4，N-邻苯二甲酰基脱氢丙氨酸的串联还原反应也有效地进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.104
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-fluorocinnamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 phosphoric acid diethyl ester 3-(4-fluorophenyl)allyl ester
  参考文献：
  名称：

  串联钯和异硫脲中继催化：通过烯丙基胺化和[2,3]-正向重排对映选择性合成α-氨基酸衍生物

  摘要：

  已经开发了使用Pd和异硫脲催化的串联中继催化方案，用于从容易获得的N，N-二取代的甘氨酸芳基酯和烯丙基磷酸酯对映体选择性地合成包含两个立构中心的α-氨基酸衍生物。优化的过程使用了稳定的基于琥珀酰亚胺的Pd预催化剂（FurCat）来促进Pd催化的烯丙基磷酸酯和甘氨酸芳基酯生成的烯丙基铵盐。异硫脲苯并四咪唑催化的随后原位对映选择性[2,3]-σ重排形成syn具有高非对映选择性和对映选择性的-α-氨基酸衍生物。使用4-硝基苯基甘氨酸酯时，该方法最有效，并且可以耐受各种取代的肉桂酸和苯乙烯基烯丙基烯丙基乙基磷酸酯。在不影响立体选择性的情况下，在催化中继条件下也可以耐受使用具有挑战性的不对称N-烯丙基-N-甲基甘氨酸酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05619

文献信息

• Synthesis of allylamides from allyl halides, carbon monoxide, and titanium–nitrogen complexes prepared from molecular nitrogen
  作者：Kazutaka Ueda、Miwako Mori

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.072

  日期：2004.3

  4-Phenylbut-3-enamide could be synthesized from corresponding 3-chloroprop-2-enylbenzene, carbon monoxide (1 atm), and titanium–nitrogen complexes, prepared from Ti(OiPr)4, Li, TMSCl, and molecular nitrogen (1 atm), using a palladium catalyst. The reaction proceeds via transmetalation of the titanium–nitrogen complex to an acylpalladium complex. PtBu3 as a ligand of the palladium catalyst, afforded

  4-苯基丁-3-烯酰胺可以由相应的3-氯丙-2-基苯，一氧化碳（1 atm）和钛-氮配合物合成，该配合物由Ti（O i Pr）4，Li，TMSCl和分子氮制备（1 atm），使用钯催化剂。该反应通过钛-氮配合物的重金属化反应生成酰基铝配合物。P吨卜3作为钯催化剂的配体，得到了良好的结果，并且Li和的TMSCl的量影响酰胺的产率。当在氩气而不是一氧化碳的气氛下使用钯络合物上的二齿配体进行反应时，获得烯丙胺衍生物。
• Free Radical-Mediated Tandem Reaction of Dehydroamino Acid Derivative with π-Allyl Palladium Complex: Synthesis of α,α-Disubstituted Amino Acids
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe、Ryuta Asada、Kazumasa Yoshida

  DOI：10.1055/s-2004-815407

  日期：——

  The diethylzinc-promoted reaction of dehydroamino acid derivative with electrophilic π-allyl palladium complex proceeded smoothly to afford α,α-disubstituted amino acids via a tandem radical and anionic carbon-carbon bondforming processes.

  二乙基锌促进脱氢氨基酸衍生物与亲电π-烯丙基钯配合物的反应顺利进行，通过串联自由基和阴离子碳-碳键形成过程得到α,α-二取代氨基酸。
• Nickel-Catalyzed C–H Coupling with Allyl Phosphates: A Site-Selective Synthetic Route to Linear Allylarenes
  作者：Xuefeng Cong、Yuexuan Li、Yu Wei、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/ol501707z

  日期：2014.8.1

  reported that a nickel/phosphine catalyst allows the C–H allylation to occur effectively with the allyl site selectivity predominantly governed by steric effects. This reaction provides a facile and predictable route for the selective preparation of linear allylarenes from readily available benzamides and allyl phosphates.

  据报道，镍/膦催化剂可以使C–H烯丙基化有效地进行，而烯丙基位点的选择性主要受空间效应的支配。该反应提供了从容易获得的苯甲酰胺和磷酸烯丙基酯选择性制备线性烯丙基芳烃的简便且可预测的途径。
• Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids with Use of Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Takatoshi Kanayama、Kazumasa Yoshida、Hideto Miyabe、Tetsutaro Kimachi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo034638f

  日期：2003.8.1

  The asymmetric synthesis of beta-substituted alpha-amino acids with use of iridium-catalyzed allylic substitution was described. The Ir-catalyzed allylic substitution of diphenylimino glycinate with allylic phosphates proceeded smoothly even at 0 degrees C and gave branch products with high enantioselectivity (up to 97% ee), when chiral bidentate phosphite bearing the 2-ethylthioethyl group was employed

  描述了使用铱催化的烯丙基取代的β-取代的α-氨基酸的不对称合成。当使用带有2-乙基硫乙基的手性亚磷酸二齿亚磷酸酯时，即使在0℃，用烯丙基磷酸酯对二苯基亚氨基甘氨酸的Ir催化的烯丙基取代反应也能顺利进行，并得到具有高对映选择性（至多97％ee）的支链产物。另外，通过简单地切换所用的碱基，立体选择性地合成了支链产物的两种非对映异构体。这些方法也适用于季α-氨基酸的不对称合成。
• Iridium complex-catalyzed carbonylation of allylic phosphates
  作者：Ryo Takeuchi、Yasushi Akiyama

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01370-0

  日期：2002.5

  [Ir(cod)Cl]2 with a ligand such as P(2-furyl)3, PPh2C6F5 or AsPh3 showed high catalytic activity for the carbonylation of allylic phosphates in the presence of alcohols to give the corresponding β,γ-unsaturated esters. The carbonylation of diethyl (E)-3-phenyl-2-propenyl phosphate in the presence of EtOH under an initial carbon monoxide pressure of 40 kg cm−2 at 100 °C gave ethyl (E)-4-phenyl-3-butenoate

  具有配体如P（2-呋喃基）3，PPh 2 C 6 F 5或AsPh 3的[Ir（cod）Cl] 2在醇存在下显示出对烯丙基磷酸羰基化的高催化活性，得到相应的β ，γ-不饱和酯。（E）-3-苯基-2-丙烯基磷酸二乙酯在EtOH存在下于100 kgC的初始一氧化碳压力为40 kg cm -2的羰基化反应得到（E）-4-苯基-3-丁烯酸乙酯收率达90％。否（Z获得）-异构体。不使用胺作为添加剂，反应进行顺利。在EtOH存在下磷酸2-链烯基二乙酯的羰基化反应得到（E）-和（Z）-3-链烯酸乙酯的混合物。起始原料的立体化学通过丢失顺-反插入一氧化碳的进iridiumcarbon键之前中间到π烯丙基铱的异构化。增加烯丙基系统在γ位上的取代基的空间体积，或增加初始一氧化碳压力，将增加对具有与起始原料相同的立体化学的产物的选择性。