2,2-dimethyl-3-(N-methyl-N-phenylamino)-2H-azirine | 75755-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-(N-methyl-N-phenylamino)-2H-azirine
• 英文别名: 2,2,N-trimethyl-N-phenyl-2H-azirin-3-amine；N,2,2-trimethyl-N-phenyl-2H-azirin-3-amine；N,2,2-Trimethyl-N-phenyl-2H-aziren-3-amine；N,3,3-trimethyl-N-phenylazirin-2-amine
• CAS: 75755-40-7
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂
• 分子量: 174.246
• InChiKey: ZIFAPXORQOTAAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(N-methyl-N-phenylamino)-2H-azirine 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1,3,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-2-酮
  参考文献：
  名称：

  一种通过脒-中间体对 2H-Azirine-3-methyl(phenyl)amines 进行扩环的新方法：一种合成 2,3-Dihydro-1,3,3-trimethylindol-2-one 的新方法

  摘要：

  通过用光气、三乙胺和叠氮化钠连续处理 2,N-二甲基-N-苯基丙酰胺 (18) 制备 2,2,N-三甲基-N-苯基-2H-azirin-3-胺 (1a)。1a 在 THF 溶液中与三氟化硼反应，以高产率得到 2-氨基-1,3,3-三甲基-3H-四氟硼酸吲哚 (19)。后者在吡啶中与乙酸酐反应得到 N-( 2,3-二氢-1,3,3-三甲基吲哚-2-yliden)乙酰胺(22)和2,3-二氢-1,3,3-三甲基吲哚-2-酮(21)。用HCl水溶液水解时， 22 转化为 21。19 和 22 的分子结构是通过 X 射线晶体结构测定建立的。

  DOI：

  10.1515/znb-2002-0410
• 作为产物：
  描述：

  N,2-dimethyl-N-phenylpropanethioamide 在 光气 、 sodium azide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 2,2-dimethyl-3-(N-methyl-N-phenylamino)-2H-azirine
  参考文献：
  名称：

  3-氨基2 H-叠氮萘的光化学工业化学†

  摘要：

  3-氨基-2 H-叠氮基的光化学诱导反应

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660126

文献信息

• 14-Membered cyclodepsipeptides with alternating β-hydroxy and α-amino acids by cyclodimerization
  作者：Boyan Iliev、Anthony Linden、Roland Kunz、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.002

  日期：2006.2

  cyclodimer 10. In all cases, when starting with racemic material, only the trans-substituted cyclodepsipeptides were isolated. Simple molecular modeling revealed that the formation of the cyclodimer is thermodynamically slightly more favorable than that of the cyclomonomer. The proposal that cyclodimer formation is preferred because of the presence of intramolecular H-bonds could not be confirmed by X-ray

  描述了在“直接酰胺环化”（DAC）条件下1型β-羟基酰胺的环二聚（孪生）。尽管其他偶联方法也可得出中等结果，但通过DAC可获得最佳收率，环二聚体10可达88％。在所有情况下，当从外消旋物质开始时，仅分离出反式取代的环二肽。简单的分子模型表明，环二聚体的形成在热力学上比环聚单体的形成稍微更有利。由于分子内氢键的存在，优选形成环二聚体的提议不能通过X射线晶体学证实。还研究了取代基在氨基酸和羟基酸部分中的影响。结果表明，仅当羟基酸部分被α，α-二取代时，环二聚作用才成功。
• Synthesis and Crystal Structure of 3,3,6,6-Tetramethylmorpholine-2,5-dione, and Its 5-Monothioxo and 2,5-Dithioxo Derivatives
  作者：Nasser Mawad、Fatemeh Ghorbani-Salman Pour、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.201000318

  日期：2010.12

  and morpholine‐2,5‐dithiones 11, respectively, depending on the reaction conditions. The structures of 3aa, 4aa, 10a, and 11a were established by X‐ray crystallography. All attempts to prepare S‐containing morpholine‐2,5‐dione analogs or thiomorpholine‐2,5‐diones by cyclization of corresponding S‐containing precursors were unsuccessful and led to various other products. The structures of some of them

  3,3-二甲基吗啉-2,5-二酮4a的合成可通过3型线性前体的``直接酰胺环化''轻松实现，该线性前体是通过偶联2,2-二甲基-2 H-叠氮基- 3-胺2与2-羟基链烷酸1。根据反应条件，用Lawesson试剂对4a进行亚硫酰化反应，分别得到相应的5-thioxomorpholin-2-ones 10和吗啉-2,5-dithiones 11。的结构3AA，4AA，10A和11A由X射线晶体学确定。通过相应的含S前体的环化制备含S的吗啉-2,5-二酮类似物或thiomorpholine-2,5-二酮的所有尝试均未成功，并导致了其他各种产品。其中一些的结构也已通过X射线晶体学确定。
• Synthesis of Aib-containing cyclopeptides via the ‘azirine/oxazolone method’
  作者：Ingeborg Dannecker-Dörig、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1135/cccc2009017

  日期：——

  The cyclic pentapeptide cyclo[Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly], containing three α,α-disubstituted α-amino acids, was prepared by cyclization of H-Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly-OH with diphenyl phosporazidate (DPPA) in 60% yield. The synthesis of the linear precursor was performed by using the ‘azirine/oxazolone method’, in which the α,α-disubstituted α-amino acids were introduced by coupling of the corresponding amino or peptide acid with a 2,2-disubstituted 3-amino-2H-azirine. Whereas the cyclization of an analogous hexapeptide afforded the cyclopeptide in 42% yield, the corresponding tetrapeptide yielded a 1:2 mixture of the monomeric and dimeric cyclopeptide. In the case of the tripeptide H-Gly-Phe(2Me)-Aib-OH, the cyclization with DPPA led to the dimeric cyclohexapeptide exclusively.

  五肽环肽[Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly]，含有三个α，α-二取代α-氨基酸，通过H-Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly-OH与二苯基膦酸酐（DPPA）的环化反应以60%的产率制备。线性前体的合成是通过使用“环丙烯/噁唑酮方法”进行的，其中α，α-二取代α-氨基酸是通过相应氨基酸或肽酸与2,2-二取代3-氨基-2H-环丙烯的偶联引入的。类似的六肽环化反应得到的环肽产率为42%，相应的四肽产生单体和二聚体环肽的1:2混合物。在三肽H-Gly-Phe(2Me)-Aib-OH的情况下，与DPPA的环化反应仅产生二聚体环六肽。
• Transformation of 5-Hydroxy- to (5-Chloropentanoyl)amino Derivatives under ‘Direct Amide Cyclization’ Conditions
  作者：Boyan Iliev、Sanjiv Verma、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200690038

  日期：2006.2

  The application of the ‘direct amide cyclization’ conditions to the linear δ-hydroxy diamide 11 is described (Scheme 3). Instead of the cyclization to the expected nine-membered cyclodepsipeptide, only the chloro acid 12 was obtained. Its formation could be explained by consecutive formation of the 1,3-oxazol-5(4H)-one 16 and the six-membered imino lactone 17 as intermediates (Scheme 4). The spontaneous

  描述了将“直接酰胺环化”条件应用于线性δ-羟基二酰胺11（方案3）。代替环化成预期的九元环二肽，仅获得了氯酸12。它的形成可以通过作为中间体的1,3-恶唑-5（4 H）-one 16和六元亚氨基内酯17的连续形成来解释（方案4）。后者的自发异构化以良好的收率得到12。
• Synthesis of Cyclohexapeptides Containing Pro and Aib Residues
  作者：Tatjana Jeremic、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200490275

  日期：2004.12

  Cyclization reactions on hexapeptides containing several α-aminoisobutyric acid (=2-amino-2-methylpropanoic acid; Aib) residues and the turn-promoting glycine (Gly) and proline (Pro) residues were investigated. Eight linear hexapeptides were synthesized, and their cyclization was attempted with various coupling reagents. The macrolactamization step proved to be difficult since only three hexapeptides

  研究了含有几个α-氨基异丁酸（= 2-氨基-2-甲基丙酸； Aib）残基以及促转甘氨酸（Gly）和脯氨酸（Pro）残基的六肽的环化反应。合成了八个线性六肽，并尝试使用各种偶联剂将其环化。大内酰胺化步骤被证明是困难的，因为仅三个六肽可以被环化。后两个肽中的两个是同一环六肽的线性前体，即环（Aib-Aib-Phe-Pro-Aib-Gly）（1）。出人意料的是，他们给了1几乎相同的收益率。因此，1通过使用DEPBT作为偶联剂，而在导致Aib取代/苯丙氨酸位点环化时在苯丙氨酸/临现场环闭合，35％产率得到1通过分别使用PyAOP和DEPC，在28和34％的收率（DEPBT ＝ 3-[（二乙氧基磷酰基）氧基] -1，2，3-苯并三嗪-4（3H）-1，PyAOP ＝（1H -7-氮杂苯并三唑-1-基氧基）三吡咯烷-1-基六氟磷酸phosph，DEPC =二乙基磷氰化物）。当在环化步骤中使用DEPC时，