通过测压法研究了强酸(HBr,HCl,HClO 4和H 2 SO 4)浓溶液中甲氧基-NNO-氮氧基甲烷(I)水解的动力学。用对应于两个连续的一级反应的方程式描述气体逸出速率,其中第二反应的速率常数大大超过第一反应的速率常数,即k 2 {ie17-1} k 1。在60至90°C的温度范围内,在47.59%的HBr中和在64.16%的H 2 SO 4中,k 1(s -1)的温度依赖性 用Arrhenius方程描述了80至130°C之间的温度,其中Iog A = 12.7±1.5和13.6±1.4,E a = 115±10和137±10 kJ / mol。在80-130 °C之间在64.16%H 2 SO 4中反应的速率常数k 2的Arrhenius方程参数为Iog A = 9.1±2.5和E a = 91±18 kJ / mol。对化合物I在浓H 2 SO 4中的UV光谱分析表明,I是弱碱\((pK_
Kinetics and possible mechanisms of alkaline hydrolysis of alkoxy-NNO-azoxy compounds
作者:I. N. Zyuzin、D. B. Lempert
DOI:10.1134/s1070363210090124
日期:2010.9
Hydrolysis rate of alkoxy-NNO-azoxy compounds like di(methoxy-NNO-azoxy)methane I, di-(methyl-NON-azoxy)formal II, di(methoxy-NNO-azoxy)methane III, and 2,2-di(methoxy-NNO-azoxy)propane IV in 5 M KOH solution was measured by manometric method at 80°C; rates relation is 1:40:540:10. Reversible deprotonation to form C-anions followed by their rapid decomposition is a presumable mechanism for compounds
二(甲氧基-NNO-甲氧基)甲烷I,二-(甲基-非-甲氧基)甲醛II,二(甲氧基-NNO-甲氧基)甲烷III和2,2-二甲氧基等烷氧基-NNO-甲氧基化合物的水解速率在80℃下通过压力法测量在5M KOH溶液中的(甲氧基-NNO-氮氧基)丙烷IV;比率关系是1:40:540:10。可逆的质子化反应形成C-阴离子,然后迅速分解,这是化合物I-III的推测机制。在化合物IV的情况下,OH阴离子对CH 3 ON = N(O)基团的碳原子的亲核攻击是最可能的水解第一步。
Marchenko, G. A.; Yakovleva, O. G.; Latypova, V. Z., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, # 8, p. 1429 - 1433
作者:Marchenko, G. A.、Yakovleva, O. G.、Latypova, V. Z.、Punegova, L. N.、Semanov, D. A.、et al.
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Kinetics of thermal decomposition of n-alkyl-n?-methoxydiazene-n-oxides in the gas phase