1-neopentyl-1H-1,3-benzazaphosphole | 1039451-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-neopentyl-1H-1,3-benzazaphosphole
• 英文别名: 1-neopentyl-1,3-benzazaphosphole；N-neopentyl benzazaphosphole；1-(2,2-Dimethylpropyl)-1,3-benzazaphosphole；1-(2,2-dimethylpropyl)-1,3-benzazaphosphole
• CAS: 1039451-34-7
• 化学式: C₁₂H₁₆NP
• 分子量: 205.239
• InChiKey: QXRUTBIVHYAPFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-neopentyl-1H-1,3-benzazaphosphole 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 3-tert-butyl-3'-ethyl-1,1'-dineopentyl-2,2'-bis(1,3-benzazaphospholine)
  参考文献：
  名称：

  π-过量芳香族 σ2P 配体：通过添加 tBuLi 和随后在 1-Neopentyl-1,3-benzazaphosphole 的两个分子的 P=C 键处反向添加产物形成杂环 1,2-二膦

  摘要：

  tBuLi（戊烷）对 N-新戊基取代的 π-过量 P=CH-N 杂环 1 的反应性取决于溶剂（四氢呋喃、乙醚、己烷和甲苯）和反应条件。用 CO2/ClSiMe3、ClSiMe3 或 EtI 捕获所得的有机锂化合物导致各种产物表明 CH 锂化 (1a,b)，在 P=C 键处正常添加 tBuLi (E/Z-2a,b)，反向添加在第二个分子 1 的 P=C 键上的主要加成产物 2Li，提供 3-叔丁基-2,2'-双（1,3-苯并氮杂膦）3，或 tBuLi (4b,c) 的反向加成. 3 的形成证明了不对称杂环 1,2-二膦配体的新途径。新化合物的结构解析基于它们的 31P 和 13C NMR 数据，以及确定的化学位移和 P-C 耦合常数，

  DOI：

  10.1002/hc.21277
• 作为产物：
  描述：

  3-tert-butyl-1,1-dineopentyl-3-trimethylsilyl-2,2-bis(1,3-benzazaphospholine) 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-neopentyl-1H-1,3-benzazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  π-过量芳香族 σ2P 配体：通过添加 tBuLi 和随后在 1-Neopentyl-1,3-benzazaphosphole 的两个分子的 P=C 键处反向添加产物形成杂环 1,2-二膦

  摘要：

  tBuLi（戊烷）对 N-新戊基取代的 π-过量 P=CH-N 杂环 1 的反应性取决于溶剂（四氢呋喃、乙醚、己烷和甲苯）和反应条件。用 CO2/ClSiMe3、ClSiMe3 或 EtI 捕获所得的有机锂化合物导致各种产物表明 CH 锂化 (1a,b)，在 P=C 键处正常添加 tBuLi (E/Z-2a,b)，反向添加在第二个分子 1 的 P=C 键上的主要加成产物 2Li，提供 3-叔丁基-2,2'-双（1,3-苯并氮杂膦）3，或 tBuLi (4b,c) 的反向加成. 3 的形成证明了不对称杂环 1,2-二膦配体的新途径。新化合物的结构解析基于它们的 31P 和 13C NMR 数据，以及确定的化学位移和 P-C 耦合常数，

  DOI：

  10.1002/hc.21277

文献信息

• Sterically and Polarity-Controlled Reactions oftBuLi with PCH-NR Heterocycles: Novel Heterocyclic P- and P,O-Ligands and Preliminary Tests in Transition-Metal Catalysis
  作者：Bhaskar R. Aluri、Markus K. Kindermann、Peter G. Jones、Joachim Heinicke

  DOI：10.1002/chem.200702016

  日期：2008.5.9

  reactivity towards addition at the P=C bond. The preferred regioselectivity is tert-butylation at phosphorus, occurring with excellent diastereoselectivity for trans-adducts 3 b and 3 c, but the inverse tert-butylation at C2 to 5 b was also observed. N-Neopentyl groups, with intermediate steric demand, give rise to formation of mixtures in ethers but allow switching either to selective CH lithiation in

  （1R）-1,3-Benzazaphospholes 1 ac（吲哚类型的P = CH-NR杂环）与tBuLi发生两种反应，具体取决于N取代基的空间需求和介质的极性。小的N-烷基基团的存在会在2-位诱导CH去质子化，生成杂芳基锂试剂2a和2b，而大体积的N-取代基和非极性溶剂会改变在P = C键处的加成反应性。优选的区域选择性是在磷处的叔丁基化，其对反式加合物3b和3c具有优异的非对映选择性，但是在C2至5b处也观察到了叔丁基化。具有中等空间需求的N-新戊基基团导致在醚中形成混合物，但允许切换为在THF / KOtBu中进行选择性CH锂化或在戊烷中进行加成。更大的N-金刚烷基总是引起优选的加成。使用质子化，甲硅烷基化和羧化将P = CLi-NR，（E）-tBuP-CHLi-NR和LiP-CH（tBu）-NR物种转换为相应的sigma（2）-P或sigma（3） ）-P化合物4b和6a，b，
• π-Excess aromatic σ2P ligands: Unprecedented reductive C–C coupling of neopentylbenzazaphosphole at the PCH–N group by Fe3(CO)12 to an heterocyclic 1,2-bis(phosphido)-Fe2(CO)6 complex
  作者：Mohammed Ghalib、Carola Schulzke、Gottfried J. Palm、Joachim W. Heinicke

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.10.051

  日期：2015.1

  aromatic PCH–N heterocycle 1 with dicoordinated phosphorus (σ2P) reacts with Fe3(CO)12 in toluene or benzene under reductive C–C coupling and coordination of the [Fe2(CO)6]2+ fragment to the μ2-bridging 1,2-bis(phosphido)Fe2(CO)6 chelate complex 2 (rac/meso 4:1 to 2:1). This reaction illustrates the potential of Fe3(CO)12 for C–C coupling reactions of easily reducible unsaturated heterocycles which

  芳香族P CH-N杂环1与dicoordinated磷（σ 2 P）发生反应为Fe 3（CO）12在甲苯或苯下还原C-C耦合和协调的[Fe 2（CO）6 ] 2+片段所述μ 2 -bridging 1,2-双（膦）的Fe 2（CO）6螯合络合物2（外消旋/内消旋4：1至2：1）。该反应说明了Fe 3（CO）12的潜力易还原的不饱和杂环的C–C偶联反应，可同时充当底物和配体，以协调生成的Fe 2（CO）6片段。通过双（二氢苯并氮杂磷）配体和rac - 2 ·1.5 CDCl 3的特征NMR数据，通过晶体结构分析鉴定产物。
• Impact of high π-density on the coordination properties of π-excess aromatic neutral σ²P ligands – P(π)-donor bonds to Ag⁺and HgCl₂
  作者：Mohammed Ghalib、László Könczöl、László Nyulászi、Peter G. Jones、Gottfried J. Palm、Joachim W. Heinicke

  DOI：10.1039/c3dt52909f

  日期：——

  Unprecedented coordination types of non-zerovalent d10 transition metals (AgX, HgCl2) by π-excess aromatic PC ligands involving P(π)-donor bond contributions were detected by structural and quantum chemical studies.

  通过结构和量子化学研究，发现了Ï-过量芳香 PC 配体与非零价 d10 过渡金属（AgX、HgCl2）前所未有的配位类型，其中涉及 P(Ï)-donor 键的贡献。
• π-Excess aromatic σ²-P ligands: synthesis and structure of an unprecedented μ²-P-1,3-benzazaphosphole bridged tetranuclear copper(<scp>i</scp>) acetate complex
  作者：Mohammed Ghalib、László Könczöl、László Nyulászi、Gottfried J. Palm、Carola Schulzke、Joachim W. Heinicke

  DOI：10.1039/c4dt03072a

  日期：——

  3-benzazaphosphole (npBAP) reacts in THF with copper(I) acetate via labile soluble complexes (npBAP)xCuOAc preferably to form the insoluble tetranuclear (npBAP)2(CuOAc)4 complex 1. The crystal structure analysis of 1·2CH2Cl2, grown from CH2Cl2–hexane, reveals two μ2-P coordinated ligands, folding the Cu4 ring with each two short distances of the cyclic copper(I) acetate tetramer to a butterfly arrangement. AIM analysis

  –P CH–NR-杂环-1-新戊基-1,3-苯并氮杂磷（npBAP）在THF中与乙酸铜（I）经由不稳定的可溶性络合物（npBAP）x CuOAc反应，优选形成不溶性四核（npBAP）2（CuOAc ）4复合1。的晶体结构分析1 ·2CH 2氯2，从CH生长2氯2 -己烷，其中说明了两个μ 2 -P协调配体，折叠的Cu 4与环状铜的每两个短距离（环我）乙酸四聚体成蝶形排列。在晶体结构几何结构上获得的ωB97-D/ 6-31 + G *电子密度的AIM分析显示，铜原子之间的键临界点表明了相邻Cu原子之间的共价键相互作用。
• Ambident Reactivity of P˭CH‒N‒Heterocycles: Lithiation and Substitution Sites
  作者：Joachim Heinicke、Bhaskar R. Aluri、Basit Niaz、Sebastian Burck、Dietrich Gudat、Mark Niemeyer、Oldamur Holloczki、Laszlo Nyulaszi、Peter G. Jones

  DOI：10.1080/10426507.2010.514486

  日期：2011.3.31

  Benzofused 1H-1,3-azaphospholes are lithiated at the N-atom by tBuLi but phosphinylation takes place at either the N- or the P-atom. Smaller chlorophosphines react at nitrogen, bulkier react at phosphorus. Substituents at C2 promote the latter mode. N- Substituted 2H-1,3-benzazaphospholes undergo CH-metalation or addition at the P=C bond, depending on the conditions, and allow access to 2-functionally substituted benzazaphospholes or their 2,3-dihydro derivatives, new sigma P-2,X or sigma P-3,X hybrid ligands (X=O,P).