(S)-dibenzyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)amino)(phenyl)methyl)malonate | 890043-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-dibenzyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)amino)(phenyl)methyl)malonate
• 英文别名: dibenzyl 2-[(S)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-phenylmethyl]propanedioate
• CAS: 890043-61-5
• 化学式: C₂₉H₃₁NO₆
• 分子量: 489.568
• InChiKey: UMLVEWFWADKJFE-RUZDIDTESA-N

物化性质

• 熔点：
  56-57 °C
• 沸点：
  620.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-dibenzyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)amino)(phenyl)methyl)malonate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.66h， 生成 (S)-3-氧代-1-苯基丙基氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  基于废物再利用策略的不对称曼尼希反应和一锅含α-酰胺基砜的含轴向手性砜的苯乙烯的构建

  摘要：

  证明了同时不对称曼尼希反应和基于废物-再利用策略的一锅中由α-酰胺基砜构建的轴向手性含砜基苯乙烯的结构。在温和条件下，以良好至极佳的收率和对映选择性，合成了一系列具有各种官能团的手性β-氨基二酯和轴向手性含砜基的苯乙烯。此外，该方案已成功应用于合成抗HIV药物Maraviroc和手性三氯衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02087
• 作为产物：
  描述：

  二苄基马来酸酯 、 benzaldehyde N-boc imine 在 QD-SQA 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  베타-아미노-다이싸이오에스터 화합물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 베타-아미노-다이싸이오에스터 화합물

  摘要：

  本发明涉及N-保护-β-氨基-二硫代酯化合物的制备方法。为了制备N-保护-β-氨基-二硫代酯化合物，可以在手性催化剂的存在下通过马尼希反应将二硫代马仑酸酯和N-保护-亚胺或N-保护-α-氨基磺酰反应，其中手性催化剂包括方酰胺基作用基团和核苷酸作用基团。根据这种制备方法，可以利用比传统金属催化剂更经济、更安全的催化剂，在高光学选择性的情况下，高产率地合成手性N-保护-β-氨基-二硫代酯化合物。

  公开号：

  KR20170093017A

文献信息

• The Mannich Reaction of Malonates with Simple Imines Catalyzed by Bifunctional Cinchona Alkaloids:  Enantioselective Synthesis of β-Amino Acids
  作者：Jun Song、Yi Wang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja060716f

  日期：2006.5.1

  efficient, direct asymmetric Mannich reactions with malonates and N-Boc aryl and alkyl imines by cooperative hydrogen-bonding catalysis with a cinchona alkaloid bearing a thiourea functionality. We have also extended the scope of this reaction to beta-ketoesters. The synthetic value of this new reaction is demonstrated in the establishment of a convergent enantioselective route toward the biologically

  我们描述了通过与带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱的协同氢键催化作用，与丙二酸酯和 N-Boc 芳基和烷基亚胺进行的第一个有效、直接的不对称曼尼希反应。我们还将该反应的范围扩展到 β-酮酯。这种新反应的合成价值通过在温和、耐空气和耐湿条件下建立针对生物学上重要的β-氨基酸的聚合对映选择性路线得到了证明。
• Asymmetric Dual-Reagent Catalysis: Mannich-type Reactions Catalyzed by Ion Pair
  作者：Hong-Yu Wang、Kai Zhang、Chang-Wu Zheng、Zhuo Chai、Dong-Dong Cao、Jia-Xing Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/anie.201409342

  日期：2015.2.2

  combination of a new bifunctional phosphine and an acrylate generate a zwitterion in situ and it serves as an efficient catalyst for asymmetric reactions through a homogeneous ion‐pairing mode. This new catalytic system has been successfully applied to Mannich‐type reactions to give excellent results and it demonstrates a broad substrate scope. Such reactivity is not accessible with general organophosphine catalytic

  新的双官能膦和丙烯酸酯的组合可在原位生成两性离子，并通过均相离子对模式充当不对称反应的有效催化剂。这种新的催化系统已成功应用于曼尼希型反应中，从而获得了优异的结果，并且证明了广泛的底物范围。这种反应性是一般有机膦催化模式无法达到的。还介绍了对该机制的初步研究。
• Solvent-Dependent Enantiodivergent Mannich-Type Reaction: Utilizing a Conformationally Flexible Guanidine/Bisthiourea Organocatalyst
  作者：Yoshihiro Sohtome、Shinji Tanaka、Keisuke Takada、Takahisa Yamaguchi、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1002/anie.201005109

  日期：2010.11.22

  Flex control: Malonate and tert‐butoxycarbonyl (Boc)‐protected imines react in the presence of the flexible catalyst 1 to furnish the S or the R adduct depending upon the solvent used. Kinetic analyses in this enantiodivergent organocatalysis show that enthalpy–entropy compensation explains this behavior.

  挠性控制：丙二酸酯和叔丁氧羰基（Boc）保护的亚胺在挠性催化剂1的存在下反应，根据所使用的溶剂提供S或R加合物。在这种对映发散性有机催化中的动力学分析表明，焓-熵补偿解释了这种行为。
• Enantioselective Additions of Stabilized Carbanions to Imines Generated from α-Amido Sulfones By Using Lipophilic Salts of Chiral Tris(1,2-diphenylethylenediamine) Cobalt(III) Trications as Hydrogen Bond Donor Catalysts
  作者：Hemant Joshi、Subrata Ghosh、John Gladysz

  DOI：10.1055/s-0036-1590502

  日期：2017.9

  S)-dpen)3]3+ 2Cl–BArf20 – [BArf20 – = B(C6F5)4 –] is similarly applied to additions of nitroalkanes (four examples, 89–93% isolated yields, 79–91% ee). Precautions to exclude air or moisture are unnecessary. The enantiopure salt ∆-[Co((S,S)-dpen)3]3+ 2Cl–BArf – [BArf = B(3,5-C6H3(CF3)2)4] is an effective hydrogen bond donor catalyst (10 mol%, r.t., CH2Cl2) for enantioselective additions of dialkyl malonates

  作为有机合成中的专题钴的一部分出版 抽象的 对映纯盐∆- [Co（（S，S）-dpen）3 ] 3+ 2Cl – BAr f – [BAr f = B（3,5-C 6 H 3（CF 3）2）4 ]是有效的氢键供体催化剂（10 mol％，rt，CH 2 Cl 2），用于在K 2 CO 3（十）存在下，将丙二酸二烷基酯对映选择性地加成自砜[ArCH（SO 2 Ph）NHBoc]生成的Boc衍生的芳亚胺例如91-97％的孤立产量，87-99％ee）。非对映异构体盐Λ-[Co（（S，S）-dpen）3 ] 3+ 2Cl – BAr f20 – [BAr f20 –  = B（C 6 F 5）4 – ]类似地用于添加硝基烷烃（四个例子，分离产率为89–93％，79 –91％ee）。没有必要排除空气或湿气的预防措施。 对映纯盐∆- [Co（（S，S）-dpen）3 ] 3+ 2Cl – BAr f –
• Highly Efficient Catalytic Enantioselective Mannich Reaction of Malonates with<i>N</i>-<i>tert</i>-Butoxycarbonyl Imines by Using Yb(OTf)₃/Pybox Catalysts at Room Temperature
  作者：Babak Karimi、Ehsan Jafari、Dieter Enders

  DOI：10.1002/chem.201300241

  日期：2013.7.29

  Go Mannich! A highly efficient and enantioselective method for the direct asymmetric reaction of dibenzyl malonate with N‐tert‐butoxycarbonyl aldimines in the presence of Yb(OTf)3 and iPr‐pybox complexes is described (see scheme; pybox=pyridine bisoxazoline).

  去曼尼希！用于与丙二酸二苄酯的直接不对称反应中的高效率和不对称方法ñ -叔在镱的存在（OTF）丁氧羰基醛亚胺3和我描述镨pybox复合物（参见方案; pybox =吡啶二恶唑啉）。