rac-1-tert-butyl-1-chloro-1,2,3,4-tetrahydro-1-silanaphthalene | 919513-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: rac-1-tert-butyl-1-chloro-1,2,3,4-tetrahydro-1-silanaphthalene
• 英文别名: 1-tert-Butyl-1-chloro-1,2,3,4-tetrahydro-1-benzosiline；1-tert-butyl-1-chloro-3,4-dihydro-2H-1-benzosiline
• CAS: 919513-44-3
• 化学式: C₁₃H₁₉ClSi
• 分子量: 238.832
• InChiKey: NXOUKAVTEVBRDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.7±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-1-tert-butyl-1-chloro-1,2,3,4-tetrahydro-1-silanaphthalene 在 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二丁醚 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (SiR)-1-tert-butyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-silanaphthalene
  参考文献：
  名称：

  特权硅立体异构硅烷的制备：经典与动力学拆分

  摘要：

  用三个具有不同空间需求的不同取代基修饰的环状硅立体异构硅烷（Si R）-5是在不对称有机硅化学中非常有用的手性试剂。已经研究了几种大规模制备光学纯形式的方法。这些取决于外消旋硅烷rac - 5的分离度，而外消旋硅烷rac - 5可以通过直接的一锅两步反应顺序以几克的量获得。为此，已经阐述了通过对映体纯仲醇衍生的非对映异构甲硅烷基醚作为拆分剂的经典动力学拆分和新动力学拆分：（1）使用（-）-薄荷醇[（-）- 7]通过实际的分步结晶进行甲硅烷基醚（Si S）-10和（Si R）-10的定量分离，以及（2）使用吡啶醇（S）-16或（吡啶）的非对映选择性铜催化脱氢硅-氧偶合已经设计并评估了能够进行两点结合的R）-16，作为合成具有硅中心手性的硅烷的新型动力学拆分策略。随后的硅-氧键的立体特异性还原裂解使得能够制备（Si R）-5和（Si S）-5对映体过量高达99％ee。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606071
• 作为产物：
  描述：

  1-tert-butyl-(1,2,3,4-tetrahydro)-1-silanaphthalene 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.07h， 生成 rac-1-tert-butyl-1-chloro-1,2,3,4-tetrahydro-1-silanaphthalene
  参考文献：
  名称：

  特权硅立体异构硅烷的制备：经典与动力学拆分

  摘要：

  用三个具有不同空间需求的不同取代基修饰的环状硅立体异构硅烷（Si R）-5是在不对称有机硅化学中非常有用的手性试剂。已经研究了几种大规模制备光学纯形式的方法。这些取决于外消旋硅烷rac - 5的分离度，而外消旋硅烷rac - 5可以通过直接的一锅两步反应顺序以几克的量获得。为此，已经阐述了通过对映体纯仲醇衍生的非对映异构甲硅烷基醚作为拆分剂的经典动力学拆分和新动力学拆分：（1）使用（-）-薄荷醇[（-）- 7]通过实际的分步结晶进行甲硅烷基醚（Si S）-10和（Si R）-10的定量分离，以及（2）使用吡啶醇（S）-16或（吡啶）的非对映选择性铜催化脱氢硅-氧偶合已经设计并评估了能够进行两点结合的R）-16，作为合成具有硅中心手性的硅烷的新型动力学拆分策略。随后的硅-氧键的立体特异性还原裂解使得能够制备（Si R）-5和（Si S）-5对映体过量高达99％ee。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606071

文献信息

• Intermolecular Chirality Transfer from Silicon to Carbon:  Interrogation of the Two-Silicon Cycle for Pd-Catalyzed Hydrosilylation by Stereoisotopochemical Crossover
  作者：Sebastian Rendler、Martin Oestreich、Craig P. Butts、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/ja067780h

  日期：2007.1.1

  intermolecular chirality transfer from silicon to carbon (98−99% ct) in the palladium-catalyzed hydrosilylation of norbornenes emerges from an investigation involving catalytic crossover experiments with isotopically labeled silicon-stereogenic silanes. A key outcome of these experiments, which are supported by product-distribution modeling, is the conclusion that the chirality transfer arises from thermodynamically

  在钯催化的降冰片烯氢化硅烷化中，从硅到碳的高效分子间手性转移 (98-99% ct) 的“双硅循环”来自一项涉及同位素标记的硅立体硅烷的催化交叉实验的研究。这些实验的一个关键结果得到了产物分布模型的支持，得出的结论是手性转移来自热力学控制的烯烃可逆硅钯化，而不是来自所得 β-甲硅烷基 σ 的不可逆 σ 键复分解过程中的动力学控制-烷基钯与手性硅烷的配合物。
• Preparation of a Privileged Silicon-Stereogenic Silane: Classicalversus Kinetic Resolution
  作者：Sebastian Rendler、Gertrud Auer、Manfred Keller、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/adsc.200606071

  日期：2006.7

  the use of (−)-menthol [(−)-7] allowed for a quantitative separation of silyl ethers (SiS)-10 and (SiR)-10 by practical fractional crystallization and (2) a diastereoselective copper-catalyzed dehydrogenative silicon-oxygen coupling using pyridyl alcohols (S)-16 or (R)-16 capable of two-point binding has been devised and assessed as a novel kinetic resolution strategy for the synthesis of a silane

  用三个具有不同空间需求的不同取代基修饰的环状硅立体异构硅烷（Si R）-5是在不对称有机硅化学中非常有用的手性试剂。已经研究了几种大规模制备光学纯形式的方法。这些取决于外消旋硅烷rac - 5的分离度，而外消旋硅烷rac - 5可以通过直接的一锅两步反应顺序以几克的量获得。为此，已经阐述了通过对映体纯仲醇衍生的非对映异构甲硅烷基醚作为拆分剂的经典动力学拆分和新动力学拆分：（1）使用（-）-薄荷醇[（-）- 7]通过实际的分步结晶进行甲硅烷基醚（Si S）-10和（Si R）-10的定量分离，以及（2）使用吡啶醇（S）-16或（吡啶）的非对映选择性铜催化脱氢硅-氧偶合已经设计并评估了能够进行两点结合的R）-16，作为合成具有硅中心手性的硅烷的新型动力学拆分策略。随后的硅-氧键的立体特异性还原裂解使得能够制备（Si R）-5和（Si S）-5对映体过量高达99％ee。