[(1R)-exo]-3-exo-(diphenylmethyl)borneol | 87420-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1R)-exo]-3-exo-(diphenylmethyl)borneol
• 英文别名: (1R,2R,3S,4R)-3-benzhydryl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 87420-27-7
• 化学式: C₂₃H₂₈O
• 分子量: 320.475
• InChiKey: AVDVYMLVSQDTMG-RJSMDTJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R)-exo]-3-exo-(diphenylmethyl)borneol 在 potassium hydrogensulfate 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 xylene 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 [(1R,2R,3S,4R)-3-benzhydryl-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] (E)-3-naphthalen-2-ylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  肉桂酸酯通过电还原的立体选择性加氢偶联：应用于不对称合成加氢二聚体。

  摘要：

  Ar-取代的肉桂酸甲酯在乙腈中的电还原立体选择性地产生了全反式环化的二聚体（58约为90％de）。在所有情况下，也会形成少量（<10％的收率）内消旋二聚体。电解是使用恒定电压的不分隔电池方便地进行的。用半经验方法计算了水耦合的过渡态。全反式环化的二聚体被转化为C（2）对称的dl-3,4-二芳基己二酸和反式3,4-二芳基环戊烷。由（1R）-（+）-樟脑制备的手性辅助[（1R）-exo] -3-exo-（二苯甲基）冰片，对于通过电还原将肉桂酸酯进行立体选择性加氢偶联非常有效。（3R，4R）-3,4-二芳基己二酸酯和（3R，4R）-3,4-二芳基己烷-1

  DOI：

  10.1021/jo026183k
• 作为产物：
  描述：

  二苯氯甲烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [(1R)-exo]-3-exo-(diphenylmethyl)borneol
  参考文献：
  名称：

  肉桂酸酯通过电还原的立体选择性加氢偶联：应用于不对称合成加氢二聚体。

  摘要：

  Ar-取代的肉桂酸甲酯在乙腈中的电还原立体选择性地产生了全反式环化的二聚体（58约为90％de）。在所有情况下，也会形成少量（<10％的收率）内消旋二聚体。电解是使用恒定电压的不分隔电池方便地进行的。用半经验方法计算了水耦合的过渡态。全反式环化的二聚体被转化为C（2）对称的dl-3,4-二芳基己二酸和反式3,4-二芳基环戊烷。由（1R）-（+）-樟脑制备的手性辅助[（1R）-exo] -3-exo-（二苯甲基）冰片，对于通过电还原将肉桂酸酯进行立体选择性加氢偶联非常有效。（3R，4R）-3,4-二芳基己二酸酯和（3R，4R）-3,4-二芳基己烷-1

  DOI：

  10.1021/jo026183k

文献信息

• Asymmetric Conversion of Arenechromium Complexes to Functionalized Cyclohexenones:  Progress toward Defining an Optimum Chiral Auxiliary
  作者：Anthony J. Pearson、Alexander V. Gontcharov

  DOI：10.1021/jo971676o

  日期：1998.1.1

  the asymmetric synthesis of 5-substituted cyclohexenones via nucleophile addition to (alkoxyarene)chromium tricarbonyl complexes is described. Diastereoselectivity during the nucleophile addition step was achieved using alkoxy substituents derived from terpenoid substrates as chiral auxiliaries. Selectivities as high as 24:1 were obtained when 2-phenylisoborneol was used as the chiral auxiliary and

  描述了通过向（烷氧基芳烃）铬三羰基络合物加成亲核试剂，对5-取代的环己酮进行不对称合成的研究。使用衍生自萜类底物的烷氧基取代基作为手性助剂，可以实现亲核试剂加成步骤中的非对映选择性。当使用2-苯基异冰片醇作为手性助剂时，选择性高达24：1，而使用3,3-（亚乙基二氧基）异冰片醇则高达17：1。在将其转化成相应的环己烯醇后，主要产物的绝对立体化学由Mosher方法确定。对亲核体加成烷氧基甲苯络合物的温度依赖性的研究表明，热力学偏向邻位加成醚取代基。
• Influence of cation complexing solvent additives and functional groups in asymmetric alkylations of esters via lithium enolates
  作者：Günther Helmchen、Adel Selim、Dieter Dorsch、Irmtraud Taufer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88138-1

  日期：1983.1

  propionates of chiral alcohols derived from (+)-camphor are described. It is demonstrated that steric shielding as well as cation complexation are important for stereoselection. The latter effects are in part rationalized on the basis of preferential formation of (Z)- or (E)-lithium enolates.

  描述了衍生自（+）-樟脑的手性醇的丙酸酯的非对映选择性烷基化。结果表明，立体屏蔽以及阳离子络合对于立体选择都很重要。后者的影响部分基于（Z）-或（E）-锂烯醇盐的优先形成而合理化。
• Stereoselective Hydrocoupling of [(1<i>R</i>)-<i>e</i><i>xo</i>]-3-<i>e</i><i>xo</i>-(Diphenylmethyl)bornyl Cinnamates by Electroreduction
  作者：Naoki Kise、Keisuke Iwasaki、Naohiko Tokieda、Nasuo Ueda

  DOI：10.1021/ol016566p

  日期：2001.10.1

  [GRAPHICS]The chiral auxiliary [(1R)-exo]-3-exo-(diphenylmethyl)borneol, synthesized from (1R)-(+)-camphor in three steps, was highly effective for the stereoselective hydrocoupling of its cinnamates by electroreduction. From the resulting hydrodimers, (3R,4R)-3,4-diaryladipic acid esters and (3R,4R)-3,4-diarylhexane-1,6-diols were synthesized in 87-95% ee.
• Binger, Paul; Brinkmann, Axel; Roefke, Petra, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 739 - 750
  作者：Binger, Paul、Brinkmann, Axel、Roefke, Petra、Schaefer, Bernd

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Linderol A
  作者：Masayuki Yamashita、Navnath Dnyanoba Yadav、Takeshi Sawaki、Ikuko Takao、Ikuo Kawasaki、Yasuko Sugimoto、Akemi Miyatake、Kousuke Murai、Ayano Takahara、Ai Kurume、Shunsaku Ohta

  DOI：10.1021/jo070682+

  日期：2007.7.1

  The first asymmetric total synthesis of (-)-Linderol A, a potent inhibitor of melanin biosynthesis of cultured B-16 melanoma cells, has been achieved via two key reactions: a diastereoselective [2+2] photocycloaddition of a coumarin-3-carboxylate bearing a chiral auxiliary with 3-methyl-1-butene and a subsequent stereoconvergent transformation of the photoadducts with use of dimethylsulfoxonium methylide to afford a tetrahydrodibenzofuran derivative.