1-deuterio-9H-fluoren-9-one | 240432-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1-deuterio-9H-fluoren-9-one
• 英文别名: 1-deuterio-9H-fluorenone；1-Deuteriofluorenone；1-Deuterofluorenon；1-deuterio-fluoren-9-one；1-Deuteriofluoren-9-one
• CAS: 240432-17-1
• 化学式: C₁₃H₈O
• 分子量: 181.198
• InChiKey: YLQWCDOCJODRMT-WHRKIXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-deuterio-9H-fluoren-9-one 生成 1-Deuterifluorene
  参考文献：
  名称：

  5-（9'-芴基）-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯的三个顺磁还原阶段的EPR，ENDOR和TRIPLE共振特性。自由基阴离子，自由基三阴离子和自由基五阴离子

  摘要：

  5-（9'-氟亚烯基）-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯（1）已被碱金属（Li，Na，K，Cs）化学还原为相应的自由基阴离子，自由基三阴离子和自由基五-阴离子，已通过EPR，ENDOR和TRIPLE共振光谱学进行了研究。通过合成和研究选择性氘代衍生物2-6的还原，将质子超细分裂（hfs）的绝对分配分配给10（11）位置和芴基部分的位置是可行的。将实验性hfs与通过INDO方法计算的实验性hfs进行比较，可提供有关还原引起的结构变化的重要信息。

  DOI：

  10.1039/ft9959103821
• 作为产物：
  描述：

  二氢-3-(异十二碳烯基)呋喃-2,5-二酮 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 重水 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到1-deuterio-9H-fluoren-9-one
  参考文献：
  名称：

  对定向遥远金属化机理的研究做出了贡献。双金属双金属氧化物双金属C（OM）2（M = Li，K）的中间证据，是原位金属化的第一个双电荷主管。

  摘要：

  通过氘代分解确定了Lochmann-Schlosser超碱与2-联苯羧酸（1）的金属化机理。邻位（C（3））和远端（C（2'））都被金属化。C（2'）金属化的物种2瞬间环化。在合适的条件下，双电荷的双金属双金属双氧化物基团C（OM）（2）4指导相邻位置（C（1））的金属化，提供稳定的1-金属9H-芴-9,9-双金属二氧化物5在酸性处理后，可以被各种亲电试剂捕获，生成1个取代的9H-芴9-酮7和9。[结构：见文字]

  DOI：

  10.1021/ol0474709

文献信息

• The Expedient and Regioselective Metalation of Unprotected Biphenyl-2-, -3-, and -4-carboxylic Acids
  作者：David Tilly、Subhendu S. Samanta、Anne-Sophie Castanet、Asish De、Jacques Mortier

  DOI：10.1002/ejoc.200500469

  日期：2006.1

  subjected to site-selective electrophilic substitution. The remote C2′-position is attacked by the superbasic mixture of n-butyllithium and potassium tert-butoxide (LICKOR, 3.5 equiv.) in THF or benzene at 20–60 °C. The resulting dianion cyclizes to give the fluorenone skeleton. The metalation reactions of biphenyl-3- and -4-carboxylic acids are also described. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  未保护的联苯-2-羧酸可以在与羧酸盐相邻的位置用仲丁基锂完全金属化，然后可以进行位点选择性亲电取代。在 20–60 °C 的 THF 或苯中，正丁基锂和叔丁醇钾（LICKOR，3.5 当量）的超碱性混合物会攻击远程 C2' 位。所得二价阴离子环化得到芴酮骨架。还描述了联苯-3-和-4-羧酸的金属化反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• On the Mechanism of the Directed <i>ortho</i> and Remote Metalation Reactions of <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylbiphenyl 2-carboxamides
  作者：David Tilly、Jian-min Fu、Bao-ping Zhao、Manlio Alessi、Anne-Sophie Castanet、Victor Snieckus、Jacques Mortier

  DOI：10.1021/ol902268h

  日期：2010.1.1

  A study concerning the mechanism of the LDA-mediated ortho and remote metalation of N,N-dialkyl-2-biphenyl carboxamides (e.g., 4a) is reported. On the basis of site-selective lithiation/electrophile quench experiments, including deuteration, the LDA metalation of 4 is proposed to involve initial amide-base complexation (CIPE) and equilibrium formation of 5, whose fast reaction with an in situ electrophile

  报道了关于LDA介导的N，N-二烷基-2-联苯羧酰胺（例如4a）的邻位和远程金属化的机理的研究。在包括氘化的位点选择性锂化/亲电淬灭实验的基础上，提出4的LDA金属化涉及初始酰胺基络合（CIPE）和5的平衡形成，其与原位亲电体（TMSCl）的快速反应提供6阻止其与7平衡。在没有亲电子试剂的情况下，5通过4a与7进行平衡，其命运是瞬间环化成稳定的四面体甲醇胺氧化物8，只有在水解时才能提供芴酮（3）。
• EPR, ENDOR and TRIPLE resonance characterization of three paramagnetic reduction stages of 5-(9′-fluorenylidene)-5H-dibenzo[a,d] cycloheptene. Radical anions, radical trianions and radical penta-anions
  作者：M. Celina R. L. R. Lazana、M. Luisa T. M. B. Franco

  DOI：10.1039/ft9959103821

  日期：——

  5-(9′-Fluorenylidene)-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene (1) has been chemically reduced with alkali metals (Li, Na, K, Cs) to the respective radical anions, radical trianions and radical penta-anions, which have been studied by EPR, ENDOR and TRIPLE resonance spectroscopies. The absolute assignment of the proton hyperfine splitting (hfs) to the 10 (11) positions and to positions in the fluorenyl moiety was

  5-（9'-氟亚烯基）-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯（1）已被碱金属（Li，Na，K，Cs）化学还原为相应的自由基阴离子，自由基三阴离子和自由基五-阴离子，已通过EPR，ENDOR和TRIPLE共振光谱学进行了研究。通过合成和研究选择性氘代衍生物2-6的还原，将质子超细分裂（hfs）的绝对分配分配给10（11）位置和芴基部分的位置是可行的。将实验性hfs与通过INDO方法计算的实验性hfs进行比较，可提供有关还原引起的结构变化的重要信息。
• Contribution to the Study of the Mechanism of Directed Remote-Metalation. Evidence for the Intermediacy of a Geminal Dimetallo Dialkoxide C(OM)₂ (M = Li, K), First Doubly Charged Director of Ortho Metalation
  作者：David Tilly、Subhendu S. Samanta、Asish De、Anne-Sophie Castanet、Jacques Mortier

  DOI：10.1021/ol0474709

  日期：2005.3.1

  mechanism of the metalation of 2-biphenyl carboxylic acid (1) with the Lochmann-Schlosser superbase was determined by deuteriolysis. Both ortho (C(3)) and remote (C(2')) positions are metalated. The C(2')-metalated species 2 cyclizes instantaneously. Under suitable conditions, the doubly charged geminal dimetallo dialkoxide group C(OM)(2) 4 directs metalation in the adjacent position (C(1)), affording

  通过氘代分解确定了Lochmann-Schlosser超碱与2-联苯羧酸（1）的金属化机理。邻位（C（3））和远端（C（2'））都被金属化。C（2'）金属化的物种2瞬间环化。在合适的条件下，双电荷的双金属双金属双氧化物基团C（OM）（2）4指导相邻位置（C（1））的金属化，提供稳定的1-金属9H-芴-9,9-双金属二氧化物5在酸性处理后，可以被各种亲电试剂捕获，生成1个取代的9H-芴9-酮7和9。[结构：见文字]