9-ethyl-9H-fluoren-9-ol | 7029-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-ethyl-9H-fluoren-9-ol
• 英文别名: 9-ethyl-9-fluorenol；9-Ethyl-fluorenol-(9)；9-ethylfluoren-9-ol
• CAS: 7029-48-3
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: FRMDBFDEHVXHBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-ethyl-9H-fluoren-9-ol 在 硫酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到9-ethylidenefluorene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a 9-Fluorenone Derived β-Amino Alcohol Ligand Depicting High Catalytic Activity and Pronounced Non-linear Stereochemical Effects

  摘要：

  在标准（R,R）-锰沙林催化剂的作用下，研究了 9-亚烷基芴 4a（亚乙基）、4b（亚苄基）和 4c（1-萘亚甲基）的雅各布森环氧化反应。转化率和对映体选择性都取决于烯烃取代基的立体体积，4b 的转化率最高（收率 96%，ee 值 99%）。4a 环氧化反应的立体化学过程高度依赖于温度和溶剂，生成的环氧化物 (S)-5a 的 ee 从 22%（-18°C，CH2Cl2）到 49%（55°C，MTBE）不等。在 MeCN 中，5a 与哌啶在高氯酸锂的诱导下开环，分别在取代度较高和取代度较低的碳上受到胺的侵蚀，从而产生了氨基醇 3a/2a 异构体混合物。3a/2a 的比例可由 LiClO4 浓度和反应温度调节，变化范围为 44 : 56 到 91 : 9。已经开发出一种独立的、完全由区域控制的 3a 合成方法，包括环氧化物 5a 的取代度较高的碳与二异丙氧基重氮化钛的开环反应、叠氮醇 10a 的还原反应（H2、Pd/C）以及胺醇 11a 的环烷基化反应（1,5-二溴戊烷、K2CO3）。氨基醇 3a 在作为 Et2Zn 与苯甲醛的对映体选择性加成的配体时，表现出积极的非线性立体化学效应。在将 Et2Zn 加到具有代表性的醛家族中时，研究人员使用ee > 99% 的区域化学纯 3a [19 例，平均ee为 93.6%]。此外，还报道了使用从逸度为 46-47% 的 5a 直接得到的 9 : 1 的 3a 和 2a 混合物作为配体系统，进行 Et2Zn 与醛的对映选择性加成[8 例，平均逸度为 93.1%]。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6229
• 作为产物：
  描述：

  9-乙炔-9-芴醇 在 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以87%的产率得到9-ethyl-9H-fluoren-9-ol
  参考文献：
  名称：

  通过将粉末催化剂固定在多孔塑料片上的机械强度非均相催化剂

  摘要：

  我们描述了一种实用和通用的协议，用于使用界面 Lifshitz-van der Waals 相互作用将多相催化剂固定到机械坚固的多孔超高分子量聚乙烯片上。多种类型的粉状催化剂，包括Cu、Pd/C、Pd/Al 2 O 3、Pt/C和Rh/C已被成功固定。固定化催化剂对于在溶液中搅拌具有良好的机械稳定性，并且它们在各种合成反应中表现良好。固定化催化剂片易于处理和重复使用。此外，固定化催化剂的金属浸出显着减少。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100280

文献信息

• Carbanions 27. Rearrangements of (9-alkyl-9-fluorenyl)-methyllithium (or cesium) and 2,2-diphenyl-3,3-dimethyl-butyllithium
  作者：Erling Grovenstein、Jagvir Singh、Bhalchandra B. Patil、Don VanDerveer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90451-x

  日期：1994.1

  with some 9-neopentylphenanthrene which becomes the major product in diethyl ether solution at 35 °C. 2,2-Diphenyl-3,3-dimethylbutyllithium undergoes predominantly [1,2]-phenyl migration in THF at 0 °C. From an x-ray crystal study upon 9-tert-butyl-9-(chloromethyl)fluorene and 9-neopentyl-9-(chloromethyl)fluorene, it is concluded that steric acceleration is responsible for the unusual reactions of

  已经对将各种（9-烷基-9-芴基）甲基锂（或铯）化合物在THF中加热到接近0°​​C，然后进行碳化的产品进行了研究。当9-烷基为乙基时，结果主要是质子化产物（9-烷基-9-芴基）甲烷；当9-烷基为1-降冰片基时，显然会形成类似的产物。当9-烷基是叔丁基时，次要产物是叔[1,2]迁移引起的9-新戊基芴-9-羧酸。-氘基，而主要产物是分子内消除的9-甲基芴-9-羧酸，如氘标记所示。当9-烷基是新戊基时，主要产物是9-新戊基-9，10-二氢菲-9羧酸以及一些9-新戊基菲，其在35℃的乙醚溶液中成为主要产物。2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂在0°C下主要在THF中经历[1,2]-苯基迁移。根据对9-叔丁基-9-（氯甲基）芴和9-新戊基-9-（氯甲基）芴的X射线晶体研究，可以得出结论，空间加速是导致（9-烷基-当9-烷基为叔丁基和新戊基时的9-芴基）甲基锂。
• Iodine-catalyzed Transformation of Aryl-substituted Alcohols Under Solvent-free and Highly Concentrated Reaction Conditions
  作者：Marjan Jereb、Dejan Vražič

  DOI：10.17344/acsi.2017.3841

  日期：2017.12.15

  transformations of alcohols under solvent-free reaction conditions (SFRC) and under highly concentrated reaction conditions (HCRC) in the presence of various solvents were studied in order to gain insight into the behavior of the reaction intermediates under these conditions. Dimerization, dehydration and substitution were the three types of transformations observed with benzylic alcohols. Dimerization

  研究了碘在无溶剂反应条件下（SFRC）和高浓度反应条件（HCRC）下在各种溶剂存在下的醇催化转化反应，以了解这些条件下反应中间体的行为。二聚，脱水和取代是苯甲醇所观察到的三种类型的转化。在伯醇和仲醇的情况下，二聚和取代反应占主导，而在叔醇的情况下，脱水占主导。SFRC在I2催化的二聚反应中，取代的1-苯基乙醇的相对反应性提供了一个良好的Hammett图ρ+ = -2.8（r2 = 0.98），表明存在电子贫化的中间体，且在一定的速率下具有一定程度的发达电荷确定步骤。
• Phase-Transfer Permanganate Oxidation of Unfunctionalized Benzylic Positions
  作者：Sharon M. Gannon、Josef G. Krause

  DOI：10.1055/s-1987-28121

  日期：——

  The utility of potassium permanganate in a biphasic medium employing a phase-transfer catalyst is described for the selective oxidations of doubly- benzylic secondary carbons to ketones and doubly-benzylic tertiary carbons to alcohols as well as of singly-benzylic secondary alcohols to ketones.

  在采用相转移催化剂的双相体系中，高锰酸钾的应用被描述用于选择性氧化双苄基次级碳为酮、双苄基叔碳为醇以及单苄基次级醇为酮的反应。
• Iron-catalysed 1,2-aryl migration of tertiary azides
  作者：Kaijie Wei、Tonghao Yang、Qing Chen、Siyu Liang、Wei Yu

  DOI：10.1039/d0cc04579a

  日期：——

  1,2-Aryl migration of α,α-diaryl tertiary azides was achieved by using the catalytic system of FeCl2/N-heterocyclic carbene (NHC) SIPr·HCl. The reaction generated aniline products in good yields after one-pot reduction of the migration-resultant imines.

  通过使用FeCl 2 / N-杂环卡宾（NHC）SIPr·HCl催化体系，实现了α，α-二芳基叔叠氮化物的1,2-芳基迁移。一锅降低迁移结果亚胺后，该反应以高收率生成苯胺产物。
• Carbon Dioxide-Mediated C(sp³)–H Arylation of Amine Substrates
  作者：Mohit Kapoor、Daniel Liu、Michael C. Young

  DOI：10.1021/jacs.8b05061

  日期：2018.6.6

  Elaborating amines via C-H functionalization has been an important area of research over the past decade but has generally relied on an added directing group or sterically hindered amine approach. Since free-amine-directed C(sp3)-H activation is still primarily limited to cyclization reactions and to improve the sustainability and reaction scope of amine-based C-H activation, we present a strategy

  在过去十年中，通过 CH 官能化制备胺一直是一个重要的研究领域，但通常依赖于添加的导向基团或空间位阻胺方法。由于游离胺导向的 C(sp3)-H 活化仍主要限于环化反应并提高胺基 CH 活化的可持续性和反应范围，我们提出了一种使用干冰形式的 CO2 的策略，以促进分子间CH芳基化。该方法已用于实现操作简单的程序，从而可以在 γ-CH 位置选择性地芳基化 1° 和 2° 脂肪胺。除了可能作为导向基团外，CO2 还被证明可以减少敏感胺底物的氧化。