3-(aminocarbonyl)-1,6-dihydro-1-methylpyridine | 2288-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-(aminocarbonyl)-1,6-dihydro-1-methylpyridine
• 英文别名: 1-benzyl-1,6-dihydropyridine-3-carboxamide；1-benzyl-3-carbamoyl-1,6-dihydropyridine；1-benzyl-1,6-dihydronicotinamide；1-benzyl-1,6-dihydro-pyridine-3-carboxylic acid amide；<7-14C>-N-Benzyldihydronicotinamid；1-Benzyl-3-carbamoyl-1,6-dihydro-pyridin；1-Benzyl-1,6-dihydro-3-pyridinecarboxamide；1-benzyl-2H-pyridine-5-carboxamide
• CAS: 2288-38-2
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• 分子量: 214.267
• InChiKey: FWCYGQRVYOMWIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  46.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(aminocarbonyl)-1,6-dihydro-1-methylpyridine 反应 96.0h， 生成 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺
  参考文献：
  名称：

  Carelli, Vincenzo; Liberatore, Felice; Tortorella, Silvano, Gazzetta Chimica Italiana, 1983, vol. 113, # 9/10, p. 569 - 572

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  烟酰胺 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-(aminocarbonyl)-1,6-dihydro-1-methylpyridine
  参考文献：
  名称：

  Regioselectivity of hydride transfer to and between NAD+ analogs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00160a023

文献信息

• Dithionite adducts of pyridinium salts: regioselectivity of formation and mechanisms of decomposition
  作者：Vincenzo Carelli、Felice Liberatore、Luigi Scipione、Barbara Di Rienzo、Silvano Tortorella

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.096

  日期：2005.10

  characterize the adducts formed, in alkaline solutions, by the attack of dithionite anion on 3-carbamoyl or 3-cyano substituted pyridinium salts. In all studied cases, only 1,4-dihydropyridine-4-sulfinates, formed by attack of dithionite oxyanion on the carbon 4 of pyridinium ring, were found. This absolute regioselectivity seems to suggest a very specific interaction between the pyridinium cation and the

  1 H和13 C NMR光谱已用于检测和表征碱性溶液中连二亚硫酸根阴离子对3-氨基甲酰基或3-氰基取代的吡啶鎓盐的攻击而形成的加合物。在所有研究的情况下，仅发现由连二亚硫酸根氧阴离子攻击吡啶鎓环的碳4形成的1,4-二氢吡啶-4-亚磺酸盐。这种绝对的区域选择性似乎表明吡啶鎓阳离子与连二亚硫酸盐之间通过形成刚性取向的离子对形成了非常特殊的相互作用，从而决定了进攻的位置。在弱碱性溶液中，加合物根据两种机理S N i和S N i'分解：S Ni路径在所有研究的情况下均有效，并保留了1,4-二氢结构，产生相应的1,4-二氢吡啶，而S N i'路径涉及2,3或5,6双键的移位，从而产生1,2 -或1，6-二氢吡啶。除了1，4-二氢异构体之外，1，2-或1，6-二氢吡啶的形成还取决于它们各自的热力学稳定性。
• NAD(P)⁺–NAD(P)H Model. 47. Mechanism of the Formation of 1,4-Dihydronicotinamide in the Reaction of Pyridinium Salt and Amine
  作者：Atsuyoshi Ohno、Satoshi Ushida、Shinzaburo Oka

  DOI：10.1246/bcsj.57.506

  日期：1984.2

  An amine reduces 1-benzyl-3-carbamoylpyridinium ion (BNA+) into 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide (BNAH) in aqueous solution. The mechanism of reduction has been elucidated. The covalently bound adduct of the amine and BNA+ at the 6-position is found to be the true reductant. The reduction with formate proceeds through the direct “hydride-transfer” mechanism. Selectivity of nucleophilic attack on the 4- and 6-positions of BNA+ is discussed in terms of hard-soft-acid-base (HSAB) principle.

  一种胺能在水溶液中将 1-苄基-3-氨基甲酰基吡啶离子（BNA+）还原成 1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（BNAH）。还原机制已经阐明。发现胺和 BNA+ 在 6 位上的共价结合加合物是真正的还原剂。与甲酸盐的还原反应是通过直接的 "氢化物-转移 "机制进行的。根据硬-软-酸-碱（HSAB）原理，讨论了 BNA+ 的 4 位和 6 位亲核攻击的选择性。
• A model for catalytically active zinc(II) ion in liver alcohol dehydrogenase: a novel "hydride transfer" reaction catalyzed by zinc(II)-macrocyclic polyamine complexes
  作者：Eiichi Kimura、Mitsuhiko Shionoya、Ayumi Hoshino、Takuya Ikeda、Yuko Yamada

  DOI：10.1021/ja00052a007

  日期：1992.12

  result in varying degrees of catalytic activity in the reduction of p-nitrobenzaldehyde (9) and an NAD' model compound (18) with alcohols as the "hydride" sources (e.g., 2-PrOH) to p-nitrobenzyl alcohol (10) and the corresponding NADH model compounds (19 and 20), respectively. Among Zn" species tested, the Zn" complex of macrocyclic triamine ( 1 2)aneN3, 5 (L,-Zn11-OH)3.(TfO)3.TfOH (TfO = CF3S03-), was

  -Zn11-OH)3.(TfO)3.TfOH (TfO = CF3SO3-)，是迄今为止最有效的催化剂：在5 (0.8 mol %) 在 2-PrOH 回流 24 小时。Zn”络合物 5 还促进了从 2-PrOH 到 NAD' 模型化合物 N-苄基烟酰胺氯化物 (18) 的“氢化物转移”，以产生1,4-加合物，N-苄基-1,4-二氢烟酰胺 (19)，几乎全部。从 5 与 (12)aneN4 和 (14)aneN4 的其他 Zn" 配合物的比较得出结论，LI 中酸性最强且配位饱和度最低的 Zn" 催化生成锌 (11)-醇盐配合物以促进氢化物转移到 Zn" 配位球上的氢化物受体。
• A novel type of hydride-transfer photocatalysis by Ru^II–pyridine complexes: regiocontrolled reduction of an NAD(P) model compound by triethylamine
  作者：Osamu Ishitani、Nobuyo Inoue、Kazuhide Koike、Takashi Ibusuki

  DOI：10.1039/c39940000367

  日期：——

  [Ru(trpy)(bpy)(py)]2+(trpy = 2,2′ : 6′,2″-terpyridine, bpy = 2,2′-bipyridine, py = pyridine) and [Ru(LL)2(py)2]2+(LL = a bidentate ligand) photocatalysed the regiocontrolled reduction of 1-benzyl-4-carbamoyle-pyridinium cation to the dihydro form with no formation of the half-reduced dimers, the photocatalysis proceeds through the photosubstitution of a py ligand of the Ru complexes and the subsequent photoformation of [Ru(trpy)(bpy)H]+ or [Ru(LL)2(py)H]+.

  [Ru(trpy)(bpy)(py)]2+（trpy = 2,2â² ：6,2â²,2â³-三吡啶，bpy = 2,2â²-联吡啶，py = 吡啶）和[Ru(LL)2(py)2]2+（LL = 双齿配体）光催化了 1-苄基-4-氨基甲酰基吡啶阳离子以二氢形式的区域控制还原，没有形成半还原二聚体、光催化是通过光取代 Ru 复合物中的 py 配体并随后光转化为 [Ru(trpy)(bpy)H]+ 或 [Ru(LL)2(py)H]+。
• Regioselective Reduction of NAD+ Models with [Cp*Rh(bpy)H]+: Structure-Activity Relationships and Mechanistic Aspects in the Formation of the 1,4-NADH Derivatives
  作者：H. Christine Lo、Olivier Buriez、John B. Kerr、Richard H. Fish

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990517)38:10<1429::aid-anie1429>3.0.co;2-q

  日期：1999.5.17

  The hydride transfer mechanism of the NAD+ model compound 1 to its 1,4-NADH derivative 3 [Eq. (1)] is proposed to be a consequence of the critical role of the carbonyl group of the amide to coordinate to the ring-slipped η5 - to η3 -Cp*Rh metal center of the catalyst [Cp*Rh(bpy)H]+ , prepared in situ from 2, while a steric effect of a substituent in the 3 position, for example, C(O)NEt2 , was found

  NAD +模型化合物1向其1,4-NADH衍生物3的氢化物转移机理[等式。（1）]建议成为的酰胺的羰基中的关键作用的结果，以协调环滑动η 5 -至η 3催化剂的-Cp *铑金属中心的[Cp *的Rh（联吡啶）由2原位制备的H] +，同时发现3位上的取代基（例如C（O）NEt 2）的空间效应完全抑制了这种区域选择性还原。bpy = 2,2'-联吡啶，Cp * = C 5 Me 5，OTf =三氟甲磺酸根。