1-bromobicyclo[1.1.0]butane | 101391-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1-bromobicyclo[1.1.0]butane
• 英文别名: Bicyclo[1.1.0]butane, 1-bromo-
• CAS: 101391-44-0
• 化学式: C₄H₅Br
• 分子量: 132.988
• InChiKey: PENAXSLTNYWVQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromobicyclo[1.1.0]butane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 乙烯基乙炔
  参考文献：
  名称：

  1-溴双环[1.1.0]丁烷和强碱：产物和机理

  摘要：

  用LDA处理溴代双环[1.1.0]丁烷（= 4）（= a）-（= c）导致形成1,2,3-丁二烯（= 6），后者被过量的碱异构化成苯甲基。炔烃（= 8）。[1- 12 -C]（= 4）（= c）与LDA的反应得到[3- 12 -C]（= 8）（= d），表明双环[1.1.0] but-1（3） -ene（= 5）不是中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89189-3
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二溴-2-(氯甲基)环丙烷 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-bromobicyclo[1.1.0]butane
  参考文献：
  名称：

  通过时间分辨光谱法直接观察反应性中间体揭示了自由基诱导的 1,2-金属酸盐重排的机制

  摘要：

  自由基诱导的硼酸盐配合物的 1,2-金属酸盐重排是一类新兴且有前途的反应，它允许在一个可调节的反应步骤中形成多个新键。这些反应涉及将烷基自由基（通常由烷基碘在光化学活化下产生）添加到硼酸盐络合物中以产生α-硼自由基中间体。从这个 α-硼基自由基中，有两种可能的反应途径可以触发产物形成 1,2-金属酸盐重排：碘原子转移 (IAT) 或单电子转移 (SET)。以前的稳态技术一直在努力区分这些途径。在这里，我们应用最先进的时间分辨红外吸收光谱，通过在皮秒到毫秒的时间尺度上映射反应中间体的生产和消耗来解决反应循环中的所有步骤。我们将该技术应用于最近报道的反应，该反应涉及将缺电子烷基自由基添加到双环[1.1.0] 硼酸丁酯配合物的应变 σ 键中以形成环丁基硼酸酯。我们表明，先前提出的 SET 机制不能充分解释观察到的光谱和动力学数据。相反，我们证明 IAT 是这种反应的首选途径，并且可能对这种类型的

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07964

文献信息

• Use of Strain-Release for the Diastereoselective Construction of Quaternary Carbon Centers
  作者：Tobias Pinkert、Mowpriya Das、Malte L. Schrader、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.1c03492

  日期：2021.5.26

  formation of quaternary carbon centers with excellent diastereoselectivity via a strain-release protocol. An organometallic species is generated by Cp*Rh(III)-catalyzed C–H activation, which is then coupled with strained bicyclobutanes (BCBs) and a prochiral carbon electrophile in a three-component reaction. This work illustrates a rare example of BCBs in transition metal catalysis and demonstrates their

  在此，我们描述了通过应变释放协议形成具有出色非对映选择性的四元碳中心。通过 Cp*Rh(III) 催化的 C-H 活化生成有机金属物种，然后在三组分反应中与应变双环丁烷 (BCB) 和前手性碳亲电子试剂偶联。这项工作说明了过渡金属催化中 BCB 的一个罕见例子，并展示了它们进入新反应途径的广泛潜力。所开发的方法表现出足够的官能团耐受性，产品可以进一步转化为有价值的 α-季铵盐 β-内酯。初步的机理研究表明双重 C-C 键断裂序列涉及 σ-键插入和随后的 β-碳消除事件。
• Structurally Diverse Acyl Bicyclobutanes: Valuable Strained Electrophiles
  作者：Brett D. Schwartz、Meng Yao Zhang、Riley H. Attard、Michael G. Gardiner、Lara R. Malins

  DOI：10.1002/chem.201905539

  日期：2020.3.2

  This work reports two efficient pathways for the rapid preparation of over 20 structurally diverse BCB ketones, encompassing simple alkyl and aryl derivatives, as well as unprecedented amino acid, dipeptide, bioisostere, and bifunctional linchpin reagents currently inaccessible using literature methods. Analogues are readily forged in two steps and in high yields from simple carboxylic acids or through

  双环[1.1.0]丁烷（BCB）是高度应变的碳环，已作为通用的合成工具出现，特别是用于功能化小分子的构建。这项工作报告了两种快速途径，可以快速制备20多种结构多样的BCB酮，包括简单的烷基和芳基衍生物，以及前所未有的氨基酸，二肽，生物等排物和双官能化的Linchpin试剂，目前尚无法通过文献方法获得。从简单的羧酸或通过不对称的酮合成开始，以方便的羰基取代等价物，可以很容易地分两步以高收率生产类似物。强调了这种新的应变亲电试剂盒对蛋白原性亲核试剂的选择性修饰的实用性。
• Difunctionalization of C–C σ-Bonds Enabled by the Reaction of Bicyclo[1.1.0]butyl Boronate Complexes with Electrophiles: Reaction Development, Scope, and Stereochemical Origins
  作者：Steven H. Bennett、Alexander Fawcett、Elliott H. Denton、Tobias Biberger、Valerio Fasano、Nils Winter、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.0c07357

  日期：2020.9.30

  being used in difunctionalization reactions. We demonstrate that highly strained bicyclo[1.1.0]butyl boronate complexes (strain energy: ca. 65 kcal/mol), which were prepared by reacting boronic esters with bicyclo[1.1.0]butyl lithium, react with electrophiles to achieve the diastereoselective difunctionalization of the strained central CC -bond of the bicyclo[1.1.0]butyl unit. The reaction shows

  CC σ 键的双官能化反应有可能简化对难以制备的分子的访问。然而，这种反应的发展具有挑战性，因为 CC σ 键通常是不活泼的。利用多环碳环的高环应变能是削弱和促进 CC σ 键反应的常用策略，但在双官能化反应中使用高应变 CC σ 键的例子有限。我们证明了通过硼酸酯与双环 [1.1.0] 丁基锂反应制备的高度应变的双环 [1.1.0] 丁基硼酸酯配合物（应变能：约 65 kcal/mol）与亲电子试剂反应以实现非对映选择性双环[1.1.0]丁基单元的应变中心C-C-键的双官能化。该反应显示出广泛的底物范围，一系列不同的亲电子试剂和硼酸酯被成功地用于形成具有高非对映选择性的多种 1,1,3-三取代环丁烷（>50 个实例）。基于实验数据和 DFT 计算的组合，观察到的高非对映选择性已被合理化，这表明单独的协调和逐步反应机制正在运行，具体取决于所使用的迁移取代基和亲电子试剂。
• Investigating Bicyclobutane–Triazolinedione Cycloadditions as a Tool for Peptide Modification
  作者：Brett D. Schwartz、Aidan P. Smyth、Philippe E. Nashar、Michael G. Gardiner、Lara R. Malins

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04071

  日期：2022.2.18

  cycloaddition reactions with a diverse array of triazolinedione reagents. The synthesis of an orthogonally protected urazole building block enabled the facile preparation of amino acid- and peptide-derived triazolinediones that undergo cycloaddition reactions to afford novel peptide conjugates. The additive-free and fully atom-economical nature of the transformation is a promising starting point for

  酰基双环丁烷与多种三唑啉二酮试剂进行应变促进的环加成反应。正交保护的 urazole 结构单元的合成使得能够轻松制备氨基酸和肽衍生的三唑啉二酮，这些三唑啉二酮经历环加成反应以提供新型肽缀合物。转化的无添加剂和完全原子经济的性质是将该环加成反应推广到生物分子功能化的有希望的起点。
• Asymmetric Synthesis and Translational Competence of <scp>l</scp>-α-(1-Cyclobutenyl)glycine
  作者：Lasanthi P. Jayathilaka、Mahua Deb、Robert F. Standaert

  DOI：10.1021/ol049026b

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] L-alpha-(1-Cyclobutenyl)glycine (1-Cbg) was targeted as a potentially translatable analogue of isoleucine and valine and as a useful building block for peptides. An enantioselective synthesis was executed in which the key step was diastereoselective addition of 1-cyclobutenylmagnesium bromide to the sulfinimine 2b derived from (S)-t-butanesulfinimide and tert-butyl glyoxylate.

  [反应：参见文本]L-α-（1-环丁烯基）甘氨酸（1-Cbg）的目标是作为异亮氨酸和缬氨酸的潜在可翻译类似物，并作为有用的肽构建基。进行对映选择性合成，其中关键步骤是将1-环丁烯基溴化镁非对映选择性地加到衍生自（S）-叔丁烷亚磺酰亚胺和乙醛酸叔丁酯的亚磺酰亚胺2b中。在体外绿色荧光蛋白翻译中，发现1-Cbg可有效替代异亮氨酸和缬氨酸，但不能替代亮氨酸。