[(S)-2-azido-2-((4S,5R)-2,2-dioxo-5-tetradecyl-2λ⁶-[1,3,2]dioxathiolan-4-yl)ethoxy]-tert-butyldiphenylsilane | 916159-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: [(S)-2-azido-2-((4S,5R)-2,2-dioxo-5-tetradecyl-2λ⁶-[1,3,2]dioxathiolan-4-yl)ethoxy]-tert-butyldiphenylsilane
• 英文别名: (4S,5R)-4-((S)-1-azido-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-5-tetradecyl-1,3,2-dioxathiolane 2,2-Dioxide；(2S,4S,5R)-[2-azido-2-(2,2-dioxo-5-tetradecyl-2λ⁶-[1,3,2]dioxathiolan-4-yl)ethoxy]tertbutyldiphenylsilane；[(2S)-2-azido-2-[(4S,5R)-2,2-dioxo-5-tetradecyl-1,3,2-dioxathiolan-4-yl]ethoxy]-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 916159-69-8
• 化学式: C₃₄H₅₃N₃O₅SSi
• 分子量: 643.963
• InChiKey: KZIVTLPDROZPSW-DSPMFFIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.36
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  84.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(S)-2-azido-2-((4S,5R)-2,2-dioxo-5-tetradecyl-2λ⁶-[1,3,2]dioxathiolan-4-yl)ethoxy]-tert-butyldiphenylsilane 在 四丁基碘化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 硫酸 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.75h， 以85%的产率得到(2S,3R)-(E)-2-azido-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)octadec-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  α-Gal戊糖神经酰胺Galα3nLc4βCer的高效化学酶法合成和简便纯化

  摘要：

  在此报道了以α-Gal戊糖基神经酰胺为例合成糖鞘脂的高效化学酶法。使用有效的顺序一锅多酶（OPME）反应对化学合成的乳糖基鞘氨醇进行酶促延伸，可以在水溶液中进行糖基化。使用最少量的绿色溶剂（CH 3 CN和H 2 O）建立了基于C18弹药筒的快速（少于30分钟）提纯酚。最后一步中的简单酰化反应可分4步形成目标糖基神经酰胺，总收率为57％。

  DOI：

  10.1039/c7cc04090c
• 作为产物：
  描述：

  糖脂 在 4-二甲氨基吡啶 、 磺酰氯 、 triflic azide 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 [(S)-2-azido-2-((4S,5R)-2,2-dioxo-5-tetradecyl-2λ⁶-[1,3,2]dioxathiolan-4-yl)ethoxy]-tert-butyldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  α-Gal戊糖神经酰胺Galα3nLc4βCer的高效化学酶法合成和简便纯化

  摘要：

  在此报道了以α-Gal戊糖基神经酰胺为例合成糖鞘脂的高效化学酶法。使用有效的顺序一锅多酶（OPME）反应对化学合成的乳糖基鞘氨醇进行酶促延伸，可以在水溶液中进行糖基化。使用最少量的绿色溶剂（CH 3 CN和H 2 O）建立了基于C18弹药筒的快速（少于30分钟）提纯酚。最后一步中的简单酰化反应可分4步形成目标糖基神经酰胺，总收率为57％。

  DOI：

  10.1039/c7cc04090c

文献信息

• Aziridine Ring Opening for the Synthesis of Sphingolipid Analogues: Inhibitors of Sphingolipid-Metabolizing Enzymes
  作者：Anna Alcaide、Amadeu Llebaria

  DOI：10.1021/jo500061w

  日期：2014.4.4

  substituents representative of the naturally occurring sphingolipid families. The screening on mammalian sphingomyelin synthase (SMS) and glucosylceramide synthase (GCS) and yeast inositol phosphorylceramide synthase (IPCS) enzymes identified several inhibitors of GCS and IPCS, but no inhibition of SMS was observed among the tested compounds.

  设计并测试鞘脂类似物文库作为针对哺乳动物和真菌鞘脂酶的抑制剂。鞘脂类似物的合成基于N活化的氮丙啶衍生物与硫醇，β-硫代糖基硫醇，硫代磷酸酯，磷酸酯和胺的亲核开环反应，从而提供具有不同脂质骨架和代表天然鞘脂家族的取代基的化合物。对哺乳动物鞘磷脂合成酶（SMS）和葡萄糖基神经酰胺合酶（GCS）和酵母肌醇磷酸神经酰胺合酶（IPCS）酶的筛选确定了几种GCS和IPCS抑制剂，但在测试化合物中未观察到SMS的抑制作用。
• Efficient Synthesis of <scp>d</scp>-<i>erythro</i>-Sphingosine and <scp>d</scp>-<i>e</i><i>rythro</i>-Azidosphingosine from <scp>d</scp>-<i>r</i><i>ibo</i>-Phytosphingosine via a Cyclic Sulfate Intermediate
  作者：Sanghee Kim、Sukjin Lee、Taeho Lee、Hyojin Ko、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/jo0614543

  日期：2006.10.1

  The synthesis of naturally occurring d-erythro-sphingosine and synthetically useful d-erythro-2-azidosphingosine from commercially available d-ribo-phytosphingosine is described. An important feature of this synthesis is the selective transformation of the 3,4-vicinal diol of phytosphingosine into the characteristic E-allylic alcohol of sphingosine via a cyclic sulfate intermediate.

  天然存在的合成d -赤-sphingosine和合成有用d -赤由市售-2- azidosphingosine d -核糖-phytosphingosine进行说明。该合成的重要特征是通过环状硫酸盐中间体将植物鞘氨醇的3，4-邻位二醇选择性转化为鞘氨醇的特征E-烯丙基醇。
• Design and synthesis of pyrrolidine-containing sphingomimetics
  作者：Seokwoo Lee、Sukjin Lee、Hyen Joo Park、Sang Kook Lee、Sanghee Kim

  DOI：10.1039/c1ob05324h

  日期：——

  the cyanide group. During the course of synthesis, Staudinger-type reductive cyclization of 1,3-azido carboxylic acid and 1,4-azido alcohol offers a direct route to the five-membered pyrrolidone and pyrrolidine products. The preliminary biological evaluation indicates that the designed pyrrolidine analog is biologically active and its cytotoxic effect is associated with the induction of apoptosis.

  基于天然鞘脂的结构，我们设计了杂环鞘氨醇碱基模拟物，其中通过在鞘氨醇碱基的2-氨基和C-4碳原子之间掺入吡咯烷部分来引入构象限制。我们的合成的特征是环硫酸盐与氰化物的区域选择性亲核开环，以及随后对氰化物基团的处理。在合成过程中，1,3-叠氮基羧酸和1,4-叠氮基醇的Staudinger型还原环化为五元吡咯烷酮和吡咯烷产物提供了直接途径。初步的生物学评估表明，设计的吡咯烷类似物具有生物学活性，其细胞毒性作用与细胞凋亡的诱导有关。
• Streamlined chemoenzymatic total synthesis of prioritized ganglioside cancer antigens
  作者：Hai Yu、Abhishek Santra、Yanhong Li、John B. McArthur、Tamashree Ghosh、Xiaoxiao Yang、Peng G. Wang、Xi Chen

  DOI：10.1039/c8ob01087k

  日期：——

  A highly efficient streamlined chemoenzymatic strategy for total synthesis of four prioritized ganglioside cancer antigens GD2, GD3, fucosyl GM1, and GM3 from commercially available lactose and phytosphingosine is demonstrated. Lactosyl sphingosine (LacβSph) was chemically synthesized (on a 13 g scale), subjected to sequential one-pot multienzyme (OPME) glycosylation reactions with facile C18-cartridge

  展示了一种高效的简化化学酶策略，可从市售乳糖和植物鞘氨醇中合成四种优先神经节苷脂类癌抗原GD2，GD3，岩藻糖基GM1和GM3。化学合成了乳糖基鞘氨醇（LacβSph）（13 g规模），进行了连续一锅多酶（OPME）糖基化反应，并进行了简便的C18碳粉纯化，然后改善了酰化条件，形成了目标神经节苷脂，包括岩藻糖基GM1，以前从未合成过。
• 一种神经节苷脂GM3和/或其类似物、合成方法和应用
  申请人：天津科技大学

  公开号：CN111233949A

  公开（公告）日：2020-06-05

  本发明涉及一种神经节苷脂GM3和/或其类似物的合成方法，步骤如下：⑴选用通式I所示的乳糖供体和/或其类似物和选用通式II所示的鞘氨醇衍生物；⑵利用糖苷化反应将通式I和通式II所示的化合物合成乳糖鞘氨醇和/或其衍生物，然后把保护基脱除；⑶利用一釜三酶法合成唾液酸化的乳糖鞘氨醇和/或其衍生物；⑷将通式IV和脂肪酸进行缩合反应合成神经节苷脂GM3和/或其衍生物。本发明方法能够高效、快速、简捷合成神经节苷脂GM3及其类似物，该方法采用化学酶法，本方法能够应用在制备神经节苷脂GM3及其衍生物方面中，用于药物开发。