(1'''S,4'''R,2S)-(-)-2-menthonyl-3H-benzo[e][1,3]oxazin-4-one | 178042-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: (1'''S,4'''R,2S)-(-)-2-menthonyl-3H-benzo[e][1,3]oxazin-4-one
• 英文别名: (2S,2'S,5'R)-5'-methyl-2'-propan-2-ylspiro[3H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexane]-4-one
• CAS: 178042-89-2
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₂
• 分子量: 273.375
• InChiKey: CLQWQDRQZXCVDW-IFIJOSMWSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-83 °C
• 沸点：
  461.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'''S,4'''R,2S)-(-)-2-menthonyl-3H-benzo[e][1,3]oxazin-4-one 在 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 [[3-[(2S,2'S,5'R)-5'-methyl-4-oxo-2'-propan-2-ylspiro[1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexane]-3-yl]-3-oxopropyl]-phenylmethoxycarbonylamino] acetate
  参考文献：
  名称：

  易于合成青霉菌，碳青霉烯和相关β-内酰胺抗生素的关键中间体

  摘要：

  将羟胺14迈克尔加成到N-丙烯酰基-1、3-苯并恶嗪酮13中，然后烯醇钛介导的醛醇缩醛与乙醛反应，以高收率和优异的非对映选择性得到了顺醇醛醇16。16的甲硅烷基化，然后用BnOLi处理和乙酰化，以高收率得到苄基酯19和回收的手性助剂12。19的轻度氢解提供了β-氨基酸衍生物20，该衍生物被转化为乙酰氧氮杂环丁酮3（青霉烯1的关键中间体）和碳青霉烯2。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01157-4
• 作为产物：
  描述：

  水杨酰胺 在 咪唑 、 lithium hydroxide 、 双氧水 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 70.33h， 生成 (1'''S,4'''R,2S)-(-)-2-menthonyl-3H-benzo[e][1,3]oxazin-4-one
  参考文献：
  名称：

  新型手性1，3-苯并恶嗪酮助剂的合成及其在高度非对映选择性羟醛反应中的应用

  摘要：

  将1-薄荷酮与水杨酰胺缩合，然后将加合物与DBU异构化，得到了一种新型的手性1，3-苯并恶嗪酮助剂，其有用性通过与醛的高度非对映选择性的醛醇缩合反应得到证明。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00508-4

文献信息

• A new class of nitrogen based chiral ligands: 2H-1,3-benzoxazines. Ligand synthesis, X-ray structural studies and asymmetric catalysis
  作者：Neeranat Thienthong、Patrick Perlmutter

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.047

  日期：2005.4

  A new class of chiral ligands, e.g., (−)-9, based on the benzoxazine nucleus, has been designed and synthesized in three steps from the commercially available starting materials salicylamide and (−)-menthone. Application of (−)-9 in the palladium catalyzed-allylic substitution of 1,3-diphenyl-2-propenylacetate with dimethyl malonate gave enantioselectivities of up to 62%ee. Ees of 42% and 20% in asymmetric

  基于苯并恶嗪核的新型手性配体，例如，（-）- 9，是从市售起始原料水杨酰胺和（-）-薄荷酮分三步设计和合成的。（-）- 9在丙二酸丙二酯的钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯的钯催化的烯丙基取代中的应用产生高达62％ee的对映选择性。在不对称的硅氢加成反应中和在添加二乙基锌中分别获得了42％和20％的Ees。
• [EN] CHIRAL LIGANDS FOR ASYMMETRIC CATALYSIS<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX POUR CATALYSE ASYMÉTRIQUE
  申请人：UNIV MONASH

  公开号：WO2006002470A1

  公开（公告）日：2006-01-12

  The present invention provides transition metal complexes of enantiomerically enriched compounds for use as catalysts in asymmetric transformations.

  本发明提供了手性富集化合物的过渡金属配合物，用作不对称转化中的催化剂。
• A facile synthesis of the key intermediate for penems, carbapenems, and related β-lactam antibiotics
  作者：Masahiko Seki、Takeshi Yamanaka、Tsutomu Miyake、Hiroshi Ohmizu

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01157-4

  日期：1996.7

  together with the recovered chiral auxiliary 12 both in high yields. Mild hydrogenolysis of 19 furnished the β-amino acid derivative 20 which was transformed into acetoxyazetidinone 3, the key intermediate of penems 1 and carbapenems 2.

  将羟胺14迈克尔加成到N-丙烯酰基-1、3-苯并恶嗪酮13中，然后烯醇钛介导的醛醇缩醛与乙醛反应，以高收率和优异的非对映选择性得到了顺醇醛醇16。16的甲硅烷基化，然后用BnOLi处理和乙酰化，以高收率得到苄基酯19和回收的手性助剂12。19的轻度氢解提供了β-氨基酸衍生物20，该衍生物被转化为乙酰氧氮杂环丁酮3（青霉烯1的关键中间体）和碳青霉烯2。
• Synthesis of a novel chiral 1, 3-benzoxazinone auxiliary and its application to highly diastereoselective aldol reaction
  作者：Tsutomu Miyake、Masahiko Seki、Yoshinori Nakamura、Hiroshi Ohmizu

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00508-4

  日期：1996.4

  Condensation of l-menthone with salicylamide followed by isomerization of the adduct withDBU afforded a novel chiral 1, 3-benzoxazinone auxiliary, the usefulness of which was demonstrated by highly diastereoselective aldol reaction with aldehydes.

  将1-薄荷酮与水杨酰胺缩合，然后将加合物与DBU异构化，得到了一种新型的手性1，3-苯并恶嗪酮助剂，其有用性通过与醛的高度非对映选择性的醛醇缩合反应得到证明。