ethyl 2-(bis(2-(tert-butyl)phenoxy)phosphoryl)acetate | 851348-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(bis(2-(tert-butyl)phenoxy)phosphoryl)acetate
• 英文别名: Ethyl 2-(bis(2-tert-butylphenoxy)phosphoryl)acetate；ethyl 2-bis(2-tert-butylphenoxy)phosphorylacetate
• CAS: 851348-65-7
• 化学式: C₂₄H₃₃O₅P
• 分子量: 432.497
• InChiKey: DNCHKSMDCYBWKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90 °C
• 沸点：
  510.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(bis(2-(tert-butyl)phenoxy)phosphoryl)acetate 、 苯甲醛 在 sodium iodide 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 肉桂酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  用于通过 Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃高 (Z) 选择性合成不饱和酯的膦酸酯改性

  摘要：

  报道了各种二芳基膦酰基乙酸乙酯与苯甲醛、环己烷甲醛和辛醛的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应。三种底物在 –78 °C 下的选择性高达 98%。在制备的所有膦酸酯中，基于 2-叔丁基苯酚的试剂被证明特别有效，在 0 °C 下 Z/E 比接近 95:5。因此，它似乎是与芳香族和脂肪族醛进行 (Z) 选择性 HWE 反应的首选试剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400769
• 作为产物：
  描述：

  Bis(2-tert-butylphenoxy)-chlorophosphane 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ethyl 2-(bis(2-(tert-butyl)phenoxy)phosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  高效和可扩展协议用于Ž通过HornerWadsworthEmmons烯化不饱和酯的合成-选择性

  摘要：

  本文描述了由廉价且容易获得的200 g规模的原料合成高度Z选择性的Horner-WadsworthEmmons（HWE）试剂的方法。还已经研究了HWE反应条件，以设计有效且可扩展的方案，从而导致芳族和脂族醛的Z-选择性接近95％。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404338

文献信息

• Ethyl Cinnamate Derivatives as Promising High-Efficient Acaricides against <i>Psoroptes cuniculi</i>: Synthesis, Bioactivity and Structure–Activity Relationship
  作者：Bingyu Zhang、Chao Lv、Weibo Li、Zhiming Cui、Dongdong Chen、Fangjun Cao、Fang Miao、Le Zhou

  DOI：10.1248/cpb.c14-00765

  日期：——

  This paper reported the synthesis, structure–activity relationship (SAR) and acaricidal activity in vitro against Psoroptes cuniculi, a mange mite, of 25 ethyl cinnamate derivatives. All target compounds were synthesized and elucidated by means of MS, 1H- and 13C-NMR analysis. The results showed that 24 out of 25 tested compounds at 1.0 mg/mL demonstrated acaricidal activity in varying degrees. Among them, 6, 15, 26, 27 and 30 showed significant activity with median lethal concentration values (LC50) of 89.3, 119.0, 39.2, 29.8 and 41.2 µg/mL, respectively, which were 2.1- to 8.3-fold the activity of ivermectin (LC50=247.4 µg/mL), a standard drug in the treatment of Psoroptes cuniculi. Compared with ivermectin, with a median lethal time value (LT50) of 8.9 h, 27 and 30 showed smaller LT50 values of 7.9 and 1.3 h, respectively, whereas 6, 15 and 26 showed slightly larger LT50 values of 10.6, 11.0 and 10.4 h at 4.5 µmol/mL. SARs showed that the presence of o-NO2 or m-NO2 on the benzene ring significantly improved the activity, whereas the introduction of a hydroxy, methoxy, acetoxy, methylenedioxy, bromo or chloro group reduced the activity. (E)-Cinnamates were more effective than their (Z)-isomer. Nevertheless, the carbon–carbon double bond in the acrylic ester moiety was proven not to be essential to improve the activity of cinnamic acid esters. Thus, the results strongly indicate that cinnamate derivatives, especially their dihydro derivatives, should be promising candidates or lead compounds for the development of novel acaricides for the effective control of animal or human acariasis.

  本研究报道了25种肉桂酸乙酯衍生物的合成、构效关系及其对兔疥螨的杀螨活性。所有目标化合物通过MS、1H-和13C-NMR进行了表征。结果表明,25个化合物中有24个在1.0mg/mL浓度下表现出不同程度的杀螨活性。其中,6、15、26、27和30号化合物显示出显著的活性,半数致死浓度值(LC50)分别为89.3、119.0、39.2、29.8和41.2μg/mL,分别是伊维菌素(LC50=247.4μg/mL)的2.1-8.3倍。与伊维菌素(半数致死时间LT50为8.9h)相比,27和30号化合物的LT50值更小,分别为7.9h和1.3h,而6、15和26号化合物的LT50值稍大,分别为10.6、11.0和10.4h(4.5μmol/mL)。构效关系表明,苯环上的邻硝基或间硝基显著提高了活性,而引入羟基、甲氧基、乙酰氧基、亚甲二氧基、溴或氯则降低了活性。(E)-肉桂酸酯比其(Z)-异构体更有效。然而,丙烯酸酯部分的碳-碳双键对于提高肉桂酸酯的活性并非必需。因此,结果强烈表明,肉桂酸酯衍生物,尤其是其二氢衍生物,应该是开发新型杀螨剂以有效控制人和动物螨病的极具潜力的候选物或先导化合物。
• Structural Requirements for the Antiproliferative Activity of Pre-mRNA Splicing Inhibitor FR901464
  作者：Sami Osman、Brian J. Albert、Yanping Wang、Miaosheng Li、Nancy L. Czaicki、Kazunori Koide

  DOI：10.1002/chem.201002402

  日期：2011.1.17

  inessential, leading to a new potent analogue. Additionally, partially based on in vivo data, we synthesized and evaluated potentially more metabolically stable analogues for their antiproliferative activity. These structural insights into FR901464 may contribute to the simplification of the natural product for further drug development.

  FR901464 是一种从细菌来源分离的天然产物，可激活报告基因、抑制前 mRNA 剪接并显示抗肿瘤活性。我们之前报道了通过 FR901464 的全合成开发了更有效的类似物美亚霉素。在此，我们报告了 FR901464 的详细结构-活性关系，揭示了环氧化物、四氢吡喃环中的碳原子、Z侧链、1,3-二烯部分、C4-羟基和C2''-羰基的几何结构。重要的是，发现乙酰基取代基的甲基是无关紧要的，从而产生了一种新的有效类似物。此外，部分基于体内数据，我们合成并评估了潜在的代谢稳定类似物的抗增殖活性。这些对 FR901464 的结构见解可能有助于简化天然产物以进行进一步的药物开发。
• Synthesis and evaluation of 8,9-amido analogs of geldanamycin
  作者：Merritt B. Andrus、Yong Wong、Jing Liu、Kristin Beebe、Leonard M. Neckers

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.091

  日期：2009.12

  Amido analogs of geldanamycin, an ansamycin anticancer agent, were designed, synthesized, and assayed with SKBR3 cells, in which stability of HER2 receptor tyrosine kinase is dependent on the chaperone Hsp90. An amide was employed as a trisubstituted alkene isostere at the C8,9 position, which provided for a simplified, convergent synthesis through two major fragments, an aniline-amine left-hand portion

  使用SKBR3细胞设计，合成并测定了安沙霉素抗癌药格尔德霉素的酰胺基类似物，其中HER2受体酪氨酸激酶的稳定性取决于伴侣蛋白Hsp90。酰胺被用作C8,9位置的三取代烯烃等排物，它通过两个主要片段（苯胺-胺的左手部分和二羧酸的右手部分）提供了简化的收敛合成。
• Exploiting domino enyne metathesis mechanisms for skeletal diversity generation
  作者：Richard J. Spandl、Hèléne Rudyk、David R. Spring

  DOI：10.1039/b807278g

  日期：——

  In the context of diversity-oriented synthesis, the exploration and optimization of the domino metathesis of decorated norbornenes allowed complex polycyclic architectures to be generated in a highly efficient and atom-economical process.

  在以多样性为导向的合成背景下，对修饰的降冰片烯的多米诺复分解的探索和优化使复杂的多环结构能够以高效且原子经济的过程生成。
• A Ring Closing Metathesis Approach to the Formal Synthesis of (+)‐Callyspongiolide
  作者：Kwang‐Yoon Ko、Zoe E. Wilson、Daniel P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1002/cctc.202001139

  日期：2020.11.19

  An enantioselective synthesis of macrocyclic core of (+)‐callyspongiolide is described, constituting a formal synthesis of this natural product. The synthetic strategy constructs the 14‐membered macrocyclic domain via Yamaguchi esterification followed by a challenging ring‐closing metathesis (RCM) to effect the final formation of the macrolactone.

  描述了对映体选择性合成（+）-allyspongiolide大环核，构成了该天然产物的形式合成。合成策略是通过Yamaguchi酯化反应构建具有14个成员的大环结构域，然后通过具有挑战性的闭环复分解（RCM）来实现大内酯的最终形成。