benzyl 2-vinylidenehexanoate | 177608-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-vinylidenehexanoate
• CAS: 177608-64-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: BCIBBHBYNPDQTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-vinylidenehexanoate 在 potassium iodide 作用下， 以83%的产率得到4-butyl-3-iodo-2H-furan-5-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙酸和酯的合成路线及其立体特异性转化为丁烯内酯。

  摘要：

  已详细研究了烯丙酸和酯的合成及其向丁烯内酯的转化。外消旋的丁烯内酯10可通过用BCl（3）处理并将酯酸9暴露于催化的AgNO（3）在丙酮中的酯8高效地制备。通过锂化和随后用CO（2）羧化将对映体富集的烯丙基锡烷（S）-17转化为酸18，得到外消旋产物。通过用Pd（Ph（3）P）（4），CO和适当的醇在THF中处理，富含对映体的炔丙基甲磺酸酯16和22提供了烯丙基酯19和23，其构型转化。这些反应进行了约。外消旋化的10％或更少。烯丙酸酯23通过与IBr反应产生碘代丁烯内酯24。用Pd（PPh（3））（4）和Bu（3）SnH实现对丁烯内酯25的氢解反应。备选地，可以从甲磺酸盐22与Pd（PPh（3））（4）和CO在THF水溶液中直接制备烯丙酸27。如前所述，通过催化AgNO（3）实现了对丁烯内酯25的环化。

  DOI：

  10.1021/jo9618740
• 作为产物：
  描述：

  2-庚炔-1-醇 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 benzyl 2-vinylidenehexanoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙酸和酯的合成路线及其立体特异性转化为丁烯内酯。

  摘要：

  已详细研究了烯丙酸和酯的合成及其向丁烯内酯的转化。外消旋的丁烯内酯10可通过用BCl（3）处理并将酯酸9暴露于催化的AgNO（3）在丙酮中的酯8高效地制备。通过锂化和随后用CO（2）羧化将对映体富集的烯丙基锡烷（S）-17转化为酸18，得到外消旋产物。通过用Pd（Ph（3）P）（4），CO和适当的醇在THF中处理，富含对映体的炔丙基甲磺酸酯16和22提供了烯丙基酯19和23，其构型转化。这些反应进行了约。外消旋化的10％或更少。烯丙酸酯23通过与IBr反应产生碘代丁烯内酯24。用Pd（PPh（3））（4）和Bu（3）SnH实现对丁烯内酯25的氢解反应。备选地，可以从甲磺酸盐22与Pd（PPh（3））（4）和CO在THF水溶液中直接制备烯丙酸27。如前所述，通过催化AgNO（3）实现了对丁烯内酯25的环化。

  DOI：

  10.1021/jo9618740

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Annulative Coupling of Sulfoxonium Ylides and Allenoates: An Arene C–H Activation/Cyclopropanation Cascade
  作者：Jiang Lou、Quannan Wang、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03589

  日期：2019.11.15

  Rhodium(III)-catalyzed annulative coupling of sulfoxonium ylides with allenoates was achieved, forming highly functionalized cyclopropanes with a quaternary carbon center by means of the sulfoxonium ylide functionality as a traceless bifunctional directing group and C4 synthon via an arene C-H activation and cyclopropanation cascade. The protocol features simultaneous formation of three new C-C bonds

  实现了铑（III）催化的次ox基磺酸盐与脲基酸酯的环状偶联，通过芳烃CH活化和环丙烷化级联反应，以次ox基磺酸盐官能团作为无痕双官能团导向基团和C4合成子，形成了具有季碳中心的高度官能化的环丙烷。该方案的特点是在一个锅中同时形成三个新的CC键，具有出色的非对映选择性。所得的环丙烷化产物可以进一步转化为多种合成上有用的化合物。
• The Renaissance of an Old Problem: Highly Regioselective Carboxylation of 2-Alkynyl Bromides with Carbon Dioxide
  作者：Bukeyan Miao、Gen Li、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.201503494

  日期：2015.11.23

  A steric effect‐controlled, zinc‐mediated carboxylation of different 2‐alkynyl bromides under an atmospheric pressure of CO2 has been developed by careful tuning of different reaction parameters, including the metal, solvent, temperature, and additive. 2‐Substituted 2,3‐allenoic acids were afforded from primary 2‐alkynyl bromides, whereas the carboxylation of secondary 2‐alkynyl bromides yielded 3‐alkynoic

  通过仔细调节不同的反应参数（包括金属，溶剂，温度和添加剂），已开发出在CO 2大气压下，空间效应控制的锌介导的不同2-炔基溴化物的羧化反应。伯2-炔基溴化物可提供2-取代的2,3-烯丙酸，而仲2-炔基溴化物的羧化则可得到3-链炔酸，且得率较高。已经提出了观察到的区域选择性的基本原理。
• Synthesis of Terminal Allenes through Copper-Mediated Cross-Coupling of Ethyne with<i>N</i>-Tosylhydrazones or α-Diazoesters
  作者：Fei Ye、Chengpeng Wang、Xiaoshen Ma、Mohammad Lokman Hossain、Ying Xia、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo502316q

  日期：2015.1.2

  Ethyne is employed as coupling partner in copper-mediated cross-coupling reactions with N-tosylhydrazones and alpha-diazoacetate, leading to the development of a new synthetic method for terminal allenes. With this novel coupling method, the terminal allenes were obtained in good yields and with excellent functional group tolerance. Copper carbene migratory insertion is proposed as the key step in these transformations.
• Amination, Aminocarbonylation, and Alkoxycarbonylation of Allenic/Propargylic Pd Intermediates Derived from Nonracemic Propargylic Mesylates:  Synthesis of Nonracemic Propargyl Amines, Allenic Amides, and Butenolides
  作者：James A. Marshall、Mark A. Wolf

  DOI：10.1021/jo960442m

  日期：1996.1.1
• Synthetic Routes to Allenic Acids and Esters and Their Stereospecific Conversion to Butenolides
  作者：James A. Marshall、Mark A. Wolf、Eli M. Wallace

  DOI：10.1021/jo9618740

  日期：1997.1.1

  19 and 23 with inversion of configuration through treatment with Pd(Ph(3)P)(4), CO, and the appropriate alcohol in THF. These reactions proceeded with ca. 10% or less of racemization. The allenic esters 23 yielded the iodobutenolides 24 by reaction with IBr. Hydrogenolysis to the butenolide 25 was achieved with Pd(PPh(3))(4) and Bu(3)SnH. Alternatively, the allenic acids 27 could be prepared directly

  已详细研究了烯丙酸和酯的合成及其向丁烯内酯的转化。外消旋的丁烯内酯10可通过用BCl（3）处理并将酯酸9暴露于催化的AgNO（3）在丙酮中的酯8高效地制备。通过锂化和随后用CO（2）羧化将对映体富集的烯丙基锡烷（S）-17转化为酸18，得到外消旋产物。通过用Pd（Ph（3）P）（4），CO和适当的醇在THF中处理，富含对映体的炔丙基甲磺酸酯16和22提供了烯丙基酯19和23，其构型转化。这些反应进行了约。外消旋化的10％或更少。烯丙酸酯23通过与IBr反应产生碘代丁烯内酯24。用Pd（PPh（3））（4）和Bu（3）SnH实现对丁烯内酯25的氢解反应。备选地，可以从甲磺酸盐22与Pd（PPh（3））（4）和CO在THF水溶液中直接制备烯丙酸27。如前所述，通过催化AgNO（3）实现了对丁烯内酯25的环化。