3,5-dibutoxycarbonylbenzaldehyde | 856651-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-dibutoxycarbonylbenzaldehyde
• 英文别名: di-n-butyl 5-formylisophthalate；dibutyl 5-formylisophthalate；1,3-Benzenedicarboxylic acid, 5-formyl-, dibutyl ester；dibutyl 5-formylbenzene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 856651-56-4
• 化学式: C₁₇H₂₂O₅
• 分子量: 306.359
• InChiKey: VVPFXBJTOSMQBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dibutoxycarbonylbenzaldehyde 在 indium(III) chloride 、 三氯氧磷 作用下， 反应 4.25h， 生成 1,9-bis(N-propyliminomethyl)-5-(3,5-dibutoxycarbonylphenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  用于双光子应用的磷光不对称π-延伸卟啉的合成

  摘要：

  近年来，人们对具有增强双光子吸收（2PA）的卟啉进行了大量努力。然而，它们的三重态性质是许多应用的核心，但很少得到并行研究。在这里，我们报道了不对称π延伸铂(II)和钯(II)卟啉的合成，由于反转中心对称性的破坏，其2PA进入单光子吸收态的能力得到增强，其三重态可以表示为通过室温磷光监测。通过相应的二吡咯甲烷的[2+2]缩合和随后的氧化芳构化合成了5,15-二芳基-顺式-二苯并卟啉（DBP）和顺式-二萘卟啉（DNP）。内消旋芳基环上的丁氧羰基使这些卟啉在一系列有机溶剂中具有良好的溶解性，而5,15-内消旋芳基取代导致大环的非平面畸变最小化，从而确保了高三线态发射率。还合成了苯并环上带有四个烷氧基羰基并具有大静态偶极矩的syn - DBP 。测量了新卟啉的光物理性质（2PA亮度和磷光量子产率和寿命），并通过DFT计算和/或X射线分析确定了它们的基态结构。所开发的合成方法应有助于构建π-延伸卟

  DOI：

  10.1021/jo501521x
• 作为产物：
  描述：

  Dibutyl 5-(1,3-dioxolan-2-yl)benzene-1,3-dicarboxylate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以5.4 g的产率得到3,5-dibutoxycarbonylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  对称四芳基四萘并[2,3]卟啉的合成

  摘要：

  开发了一种新的合成内消旋-四芳基四萘并[2,3]卟啉（Ar 4 TNP）的方法。通过将其中吡咯单元与八氢或二氢萘部分稠合的内-四芳基卟啉进行氧化芳构化，可获得具有外围官能团的Ar 4 TNP 。这些前体卟啉由容易获得的起始原料（例如萘或1,4-苯醌）以四到五个步骤合成。发现源自二氢萘的途径（即“二氢萘”途径）优于替代的“八氢萘”途径，因为它（1）能够缩短总体反应顺序，（2）在范围上具有更广泛的范围Ar 4中的外围取代反应TNPs和（3）提供了更高的目标卟啉收率。合成的Ar 4 TNP的Pd配合物在710-720 nm（ε〜200 000 M - 1 cm - 1）处显示出很强的吸收带，并在室温下以适度的量子产率磷化（φ= 2-3％，λmax = 900-1000 nm）。发现与未取代的Ar 4的相应最大值相比，被八个甲氧基（Ar 4 TNP（OMe）8）取代的萘卟啉的吸收最大值约为15-20

  DOI：

  10.1021/jo047741t

文献信息

• IMAGING DENDRIMER NANOPROBES AND USES THEREOF
  申请人：Vinogradov Sergei A.

  公开号：US20110117020A1

  公开（公告）日：2011-05-19

  This invention relates to imaging nanoprobe and methods of use thereof. Specifically, the invention relates to long-lived oxygen-insensitive nanoprobe comprising a lumisescent moeity with a long excited state lifetime, embedded in a dendrimer, wherein said dendrimer is internally cross-linked and has hydrophilic peripheral layer.

  这项发明涉及成像纳米探针及其使用方法。具体而言，该发明涉及一种长寿命的氧不敏感纳米探针，包括一个具有长激发态寿命的发光基团，嵌入在一个树枝状聚合物中，所述树枝状聚合物内部交联，并具有亲水性外周层。
• Palladium-Catalyzed Butoxycarbonylation of Polybromo(hetero)arenes: A Practical Method for the Preparation of (Hetero)arenepolycarboxylates and -carboxylic Acids
  作者：Baoming Ji、Weilong Wu、Yongkang Jing、Deyi Zhang、Xianghe Yan、Rong Liang、Zhiqiang Lu

  DOI：10.1055/a-1587-8859

  日期：2022.1

  The palladium-catalyzed alkoxycarbonylation of polybromo­(hetero)arenes was investigated systematically. The results show that cheap and readily available in situ Pd(OAc)2/rac-BINAP catalyst can catalyze the butoxycarbonylation of various polybromo(hetero)arenes efficiently, and gave (hetero)arenepolycarboxylates with moderate to high yield (59–94%). Using this method, two new compounds, 4,4′-bis(butoxycarbonyl)-1

  系统地研究了钯催化的多溴（杂）芳烃的烷氧基羰基化反应。结果表明，廉价且易于获得的原位 Pd(OAc)2/rac-BINAP 催化剂可以有效地催化各种多溴（杂）芳烃的丁氧基羰基化，并以中等至高产率（59-94%）得到（杂）芳烃聚羧酸盐。 . 使用这种方法，报告了两种新化合物 4,4'-双（丁氧基羰基）-1,1'-双-2-萘酚和 [2,2'-联嘧啶]-5,5'-二羧酸二丁酯，用于第一次。此外，通过丁氧基羰基化和水解成功地进行了克级规模的羧酸盐和羧酸的制备。这显示了 Pd(OAc)2/rac-BINAP 催化体系的广泛底物和实际应用。而且，
• Stabilizing <i>g</i>-States in Centrosymmetric Tetrapyrroles: Two-Photon-Absorbing Porphyrins with Bright Phosphorescence
  作者：Tatiana V. Esipova、Héctor J. Rivera-Jacquez、Bruno Weber、Artëm E. Masunov、Sergei A. Vinogradov

  DOI：10.1021/acs.jpca.7b04333

  日期：2017.8.24

  in a compact fully symmetric porphyrin, in which all four pyrrolic fragments are fused with phathalimide residues via the β-carbon positions. The synthesis of a soluble, nonaggregating meso-unsubstituted tetraarylphthalimidoporphyrin (TAPIP) was then developed, and the spectroscopic measurements confirmed that a strongly 2P-active state in this porphyrin is stabilized below the B (Soret) state level

  使用时间依赖性密度泛函理论（TDDFT）和总和状态（SOS）形式主义，我们预测了紧凑的完全对称卟啉中2P活性g状态的显着稳定，其中所有四个吡咯片段均通过苯甲酰亚胺残基与邻苯二甲酰亚胺残基融合。 β-碳的位置。然后开发了可溶的，非聚集的内消旋未取代的四芳基邻苯二甲酰亚胺基卟啉（TAPIP）的合成，并且光谱测量结果证实，该卟啉中的强2P活性状态稳定在B（苏瑞特）状态以下。单晶X射线分析揭示了TAPIP大环的近乎理想的平面几何形状，而其四-内消旋芳基化类似物（内消旋-Ar 4TAPIP）被发现备受关注。与这些结构特征一致，Pt内消旋-Ar 4 TAPIP的磷光相当弱（在22°C的DMF中ϕ phos = 0.05），而TAPIP的Pt和Pd配合物都具有高磷光性（ϕ phos = 0.45和0.23）。另外，PdTAPIP表现出不可忽略的热激活（E型）延迟荧光（ϕ fl（d）〜0.012）。这些光
• Unusual Reactivity and Metal Affinity of Water-Soluble Dipyrrins
  作者：Mirna El Khatib、Andrei V. Cheprakov、Sergei A. Vinogradov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c01834

  日期：2022.8.15

  (LZnX). Unexpectedly, dipyrrins with more electron-rich 2,2′-carboxamide groups revealed ∼20-fold lower affinity for Zn2+ than the corresponding 2,2′-diesters. Density Functional Theory (DFT) calculations with explicit inclusion of water reproduced the observed trends and allowed us to trace the low affinity of the dipyrrin-diamides to the stabilization of the corresponding free bases via hydrogen bonding

  双吡啶是一类多功能的有机配体，能够对金属离子进行荧光络合。我们研究的主要目标是评估在传感应用中在 2,2'-位置用酯基和酰胺基功能化的联吡啶。在开发合成过程中，我们发现 3,3',4,4'-四烷基联吡啶 2,2'-二酯以及 2,2'-二酰胺可以在中间桥上轻松加水，转化为无色中间结构-羟基二吡咯甲烷。光谱和计算研究表明，这种转化是通过双吡啶阳离子进行的，双吡啶阳离子与羟基二吡咯甲烷处于平衡状态。虽然痕量的酸有利于联吡啶转化为羟基二吡咯甲烷，但过量的酸会使平衡向阳离子移动。类似地，Zn 2+的存在有助于从羟基二吡咯甲烷中去除水，同时双吡啶系统的显色再生。在存在 Zn 2+的有机溶液中，双吡啶-2,2'-二酯以单-(LZnX) 和双-(L 2 Zn) 配合物的混合物形式存在。在 L 2Zn，联吡啶配体以非正交方式定向，导致强激子耦合。在水溶液中，联吡啶以 1:1 的化学计量与Zn 2+结合，形成单联吡啶
• 10.1021/acs.inorgchem.4c00055
  作者：Snyder, Graden、Abuhadba, Sara、Lin, Neo、Lee, Wei-Tsung、Mani, Tomoyasu、Esipova, Tatiana V.

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c00055

  日期：——

  Benzo-fused dipyrrins are π-extended analogs of conventional dipyrrins, which exhibit bathochromically shifted absorption and possess the synthetic capability to bind various metal ions. We aimed to investigate the synthetic potential of benzo-fused dipyrrins in the complexation with transition metals. Two new complexes with Pd2+ and Pt2+ were synthesized and characterized. X-ray crystallography reveals

  苯并稠合二吡林是传统二吡林的π-延伸类似物，其表现出红移吸收并具有结合各种金属离子的合成能力。我们的目的是研究苯并稠合二吡啉在与过渡金属络合中的合成潜力。合成并表征了两种新的Pd 2+和Pt 2+配合物。 X 射线晶体学表明，两种配合物均呈现锯齿形几何形状，中心金属具有方形平面配位。 Pd 2+络合物在665 nm处具有非常弱的荧光，而Pt 2+络合物完全不发射。瞬态吸收光谱证实了两种配合物的三重激发态形成；然而，它们的寿命很短，即使在 77K 下也没有观察到磷光。 DFT 计算支持了实验观察，揭示了低位配体-金属电荷转移（LMCT）三重态作为能量汇的存在。