3,4-methylenedioxyphenyllithium | 116033-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 3,4-methylenedioxyphenyllithium
• CAS: 116033-82-0
• 化学式: C₇H₅LiO₂
• 分子量: 128.056
• InChiKey: PAJUPMHIRZFKGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.75
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-methylenedioxyphenyllithium 在 氧气 、 sodium tert-pentoxide 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 tert-butyl (S)-6-(3,4-methylenedioxyphenyl)-8-oxo-1-azaspiro[4.4]non-6-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-头孢他辛的正式全合成。

  摘要：

  （-）-头孢他辛（1）的正式合成已经完成。关键步骤是二酮9的分子内醇醛缩合，其又按照Seebach的方法从衍生自D-脯氨酸的氮杂双环化合物6中分三步得到。在室温下用催化量的2-甲基-2-丁醇钠的苯催化处理9，得到α，β-不饱和酮8，产率为43％。催化氢化8，然后用硼氢化钠还原酮22，并将所得醇23乙酰化，得到乙酰氧基衍生物24，在脱保护后，用（甲硫基）乙酸酰化得到酰胺26。将化合物26转化继开发用于合成外消旋化合物的合成操作后，生成旋光的酮内酰胺4。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.983
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3,4-methylenedioxyphenyllithium
  参考文献：
  名称：

  通过脂肪酶-氧钒组合催化动力学动力学拆分制备具有全碳四级立体中心的旋光环烯烃

  摘要：

  在这项研究中，通过将三种前手性或非手性组分-共轭烯酮，有机金属化合物和乙烯基酯-连接在一起，开发了一种全碳四元立体异构中心的新型不对称合成方法。

  DOI：

  10.1039/c6gc01995a

文献信息

• An Acyl-Claisen Approach to Tetrasubstituted Tetrahydrofuran Lignans: Synthesis of Fragransin A2, Talaumidin, and Lignan Analogues
  作者：David Barker、Claire Rye

  DOI：10.1055/s-0029-1218363

  日期：2009.12

  A simple and stereocontrolled synthesis of racemic 2,3,4,5-tetrasubstituted tetrahydrofurans was achieved from acyl-Claisen derived syn-disubstituted amides.

  从酰基-克莱森衍生的顺-二取代酰胺实现了外消旋 2,3,4,5-四取代四氢呋喃的简单和立体控制合成。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Tandem Denitrogenative Heck/Tsuji–Trost of Benzotriazoles with 1,3-Dienes
  作者：Yin-Lin Li、Pei-Chao Zhang、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c07212

  日期：2021.8.25

  an efficient asymmetric denitrogenative cycloaddition of benzotriazoles with cyclic and acyclic 1,3-dienes enabled by Pd and chiral sulfonamide phosphine ligand. A variety of substituted hexahydrocarbazoles and indolines were delivered in good yields with high ee values. Interestingly, a pair of enantiomers could be obtained with the use of Xu1 and PC2 with the same absolute configuration. The synthetic

  不对称脱氮环加成已成为构建手性氮杂杂环的有力工具。然而，迄今为止，仅探索了苯并三唑与不饱和烃的不对称脱氮环加成的一个例子，因为苯并三唑开环生成α-亚氨基金属类卡宾是一种热力学不利的过程。我们在此报告了由 Pd 和手性磺酰胺膦配体实现的苯并三唑与环状和非环状 1,3-二烯的有效不对称脱氮环加成反应。各种取代的六氢咔唑和二氢吲哚均以良好的收率和高 ee 值交付。有趣的是，使用Xu1和PC2可以获得一对对映异构体具有相同的绝对配置。还展示了光学活性六氢咔唑的合成效用。
• Preparation of Indolenines via Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Florian Huber、Joel Roesslein、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00489

  日期：2019.4.19

  An unusual aromatic substitution to access indolenines is described. 2-(2-Methoxyphenyl)acetonitrile derivatives are reacted with various alkyl and aryl Li reagents to furnish the corresponding indolenine products, constituents of natural products, and cyanine dyes such as indocyanine green. This new method was used to synthesize 41 indolenines with large functional group tolerance, and selected examples

  描述了一种不寻常的芳族取代基来取代吲哚。使2-（2-甲氧基苯基）乙腈衍生物与各种烷基和芳基Li试剂反应以提供相应的吲哚烯产物，天然产物的成分和花青染料，例如吲哚花青绿。该新方法用于合成具有较大官能团耐受性的41种吲哚胺，并将选定的实例进一步转化为相应的吲哚啉染料。关键实验提供了这种亲核芳族取代机理的见解。
• Synthesis of (Difluoromethyl)cycloalkenes from 2‐Cycloalkenones by Utilizing Phospha‐Brook Rearrangement
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Yuki Ishida、Yosuke Takamizu、Takeshi Yasui

  DOI：10.1002/adsc.201900469

  日期：2019.8.21

  Difluoromethyl‐substituted allylic phosphates were synthesized from 2‐cycloalkenones through the addition of a (difluoromethyl)phosphonate and subsequent phospha‐Brook rearrangement. The obtained allylic phosphates were converted to the corresponding difluoromethyl‐substituted cycloalkenes using the Cu‐mediated SN2’ reaction of Grignard or organolithium reagents.

  通过添加（二氟甲基）膦酸酯和随后的Pha-Brook重排，由2-环烯酮合成二氟甲基取代的烯丙基磷酸酯。使用格氏试剂或有机锂试剂的Cu介导的S N 2'反应，将获得的烯丙基磷酸酯转化为相应的二氟甲基取代的环烯烃。
• Highly Diastereoselective Conjugate Addition of Aryllithium to Chiral β-Nitrostyrene Derivative: An Application to the Asymmetric Synthesis of 4-Aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  作者：Masatoshi Asami、Ayako Taketoshi、Keita Miyoshi、Hayato Hoshino、Kazuhisa Sakakibara

  DOI：10.1246/cl.2007.64

  日期：2007.1

  Highly diastereoselective conjugate addition of aryllithium to β-nitrostyrene derivative, having chiral acetal moiety derived from (S,S)-1,2-bis(1-hydroxypropyl)benzene, was achieved. The adduct wa...

  实现了芳基锂与β-硝基苯乙烯衍生物的高度非对映选择性共轭加成，该衍生物具有衍生自（S，S）-1，2-双（1-羟丙基）苯的手性缩醛部分。加合物...