2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-dioxolane | 5660-60-6

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 缩羰基类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-dioxolane
• 英文别名: (E)-2-styryl-1,3-dioxolane；2-styryl-1,3-dioxolane；Cinnamaldehyde ethylene glycol acetal
• CAS: 5660-60-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: JQLASNFFJHGQTK-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 熔点：
  34 °C
• 沸点：
  145-147 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  Insoluble in water, soluble in alcohol and oils
• LogP：
  1.67
• 物理描述：
  Nearly colourless oily liquid, soft, spicy, warm, sweet odour
• 折光率：
  1.561-1.570
• 保留指数：
  1513

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

毒性：GRAS(FEMA)。

使用限量：

• 糖果：0.06～2.0 mg/kg
• 原料烘焙食品：2.0 mg/kg
• 调味品：5.0 mg/kg

适度为限（FDA §172．515，2000）。

化学性质：

• 无色油状液体，具有肉桂和众香子香气。
• 沸点为265℃。
• 不溶于水，但易溶于乙醇。

用途： 根据GB 2760—96规定，允许作为食用香料使用。主要用于配制香辛料型香精。

生产方法： 通过桂醛与乙二醇的反应得到。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-dioxolane 在 bismuth(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.75h， 以89%的产率得到反式肉桂醛
  参考文献：
  名称：

  使用氯化铋 (III) 进行新型、高效和选择性的缩醛裂解

  摘要：

  在甲醇中用氯化铋 (III) 处理缩醛提供了一种简单、方便和化学选择性的脱保护方法，并且以高产率获得了母体醛或酮。在甲硅烷基、苄基和四氢吡喃基醚的存在下，缩醛已被选择性裂解。

  DOI：

  10.1246/cl.2000.1074
• 作为产物：
  描述：

  (E)-S-phenyl-S-vinyl-N-cinnamylsulfoximine 在 ethyl(imino)(phenyl)-λ⁶-sulfanone 、 正丁醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  C ？S烯基亚砜肟中的H活化：内生1,5-氢迁移

  摘要：

  分子内氧化还原反应：在适当的条件下加热N-烷基，N-烯丙基和N-苄基取代的S-烯基亚砜基亚胺会形成NH-S-烷基亚砜基。分子内氧化还原反应涉及通过6-内-触发过程发生的氢化物转移。反应中的中间体还可以进入四元和六元杂环和一类新的手性二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201203258

文献信息

• Dimethylzinc‐Initiated Radical Coupling of β‐Bromostyrenes with Ethers and Amines
  作者：Amanda Sølvhøj、Andreas Ahlburg、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.201502429

  日期：2015.11.2

  A new coupling reaction has been developed in which β‐bromostyrenes react with ethers and tertiary amines to introduce the styryl group in the α‐position. The transformation is mediated by Me2Zn/O2 with 10 % MnCl2 and is believed to proceed by a radical addition–elimination mechanism. The ether and the amine are employed as solvent and the coupling takes place through the most stable α radical for unsymmetrical

  已开发出一种新的偶联反应，其中β-溴苯乙烯与醚和叔胺反应，在α-位引入苯乙烯基。该转变是由具有10％MnCl 2的Me 2 Zn / O 2介导的，并且据认为是通过自由基加成-消除机理进行的。醚和胺用作溶剂，偶合通过非对称底物的最稳定的α基团发生。获得的产物为纯E异构体，产率中等至良好。可以使用一系列较小的环状和非环状醚/胺以及各种取代的β-溴苯乙烯实现偶联。
• Catalytic asymmetric epoxidation
  申请人：——

  公开号：US06348608B1

  公开（公告）日：2002-02-19

  A compound and method for producing an enantiomerically enriched epoxide from an olefin using a chiral ketone and an oxidizing agent is disclosed.

  一种化合物及其生产方法被披露，该方法使用手性酮和氧化剂从烯烃生产具有对映体富集的环氧乙烷。
• Deprotection of Acetals and Silyl Ethers Using a Polymer-Supported π-Acid Catalyst: Chemoselectivity and Polymer Effect
  作者：Nobuyuki Tanaka、Yukio Masaki

  DOI：10.1055/s-1999-3000

  日期：1999.12

  A polymeric dicyanoketene acetal (DCKA), prepared from a styrene monomer bearing dicyanoketene acetal functionality, was found to be an effective and recyclable catalyst in the chemoselective deprotection of acetals and silyl ethers. A remarkable acceleration accountable for the polymer effect was observed.

  一种由带有二氰基乙烯酮缩醛功能的苯乙烯单体制备的聚合型二氰基乙烯酮缩醛（DCKA），被发现是一种有效且可回收利用的催化剂，用于乙缩醛和硅醚的选择性脱保护反应。实验观察到由于聚合物效应引起的显著加速现象。
• Polyaniline-Supported Sulfuric Acid Salt as a Powerful Catalyst for the Protection and Deprotection of Carbonyl Compounds
  作者：Srinivasan Palaniappan、Puli Narender、Chandrasekaran Saravanan、Vaidya Jayathirtha Rao

  DOI：10.1055/s-2003-41412

  日期：——

  Structurally different carbonyl compounds were converted into their corresponding cyclic acetals using polyaniline-sulfate salt as catalyst in dry toluene in excellent yield. In turn, useful deacetalization in aqueous medium was demonstrated. Chemoselective protection of carbonyl compounds was also demonstrated. The advantages of the polyaniline-sulfate salt are ease of preparation and handling, stability, reusability and activity.

  结构不同的羰基化合物在干燥甲苯中以聚苯胺硫酸盐为催化剂，优异地转化为相应的环状缩醛。随后，演示了在水相介质中的有用脱缩醛反应。还证明了羰基化合物的化学选择性保护。聚苯胺硫酸盐的优势在于制备和操作简便、稳定性、可重复使用性和活性。
• Convenient Preparation of Cyclic Acetals, Using Diols, TMS-Source, and a Catalytic Amount of TMSOTf
  作者：Masaaki Kurihara、Wataru Hakamata

  DOI：10.1021/jo020471z

  日期：2003.5.1

  amount of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf), carbonyl compounds are converted to acetals in good yields under mild conditions. This procedure, which was carried out without synthesizing the silylated diols, is a more convenient adaptation of Noyori's method. This acetalization applies to not only simple but also conjugated carbonyl compounds. Moreover, various TMS compounds, including

  通过使用二醇，烷氧基硅烷和催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf），羰基化合物可以在温和的条件下以高收率转化为乙缩醛。在不合成甲硅烷基化二醇的情况下进行的该方法是Noyori方法的更方便的改编。该缩醛化不仅适用于简单的羰基化合物，而且适用于共轭的羰基化合物。而且，包括固相负载的化合物在内的各种TMS化合物代替烷氧基硅烷对于该方法都是有效的。