<3S-(1E,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester | 81506-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: <3S-(1E,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl [3S-(1E,3α,5β)]-[3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsily]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]acetate；ethyl (2E)-2-[(3S,5R)-3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]acetate；(-)-(1E,3S,5R)-3,5-bis(t-butyldimethylsiloxy)-1-carboethoxymethylene-2-methylenecyclohexane；(3S-(1E,3α,5β))-{3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene}acetic acid ethyl ester；Ethyl (E)-2-((3S,5R)-3,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylenecyclohexylidene)acetate；ethyl (2E)-2-[(3S,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methylidenecyclohexylidene]acetate
• CAS: 81506-23-2
• 化学式: C₂₃H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 440.771
• InChiKey: XMDYHFWALNDKPW-QCKBSDDKSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3S-(1E,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 9-芴酮 、 二甲基硫 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 25-二羟基维生素D2
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled total synthesis of 1.alpha.,25-dihydroxycholecalciferol and 1.alpha.,25-dihydroxyergocalciferol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00366a004
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,6S)-4-(1-acetylhydroperoxy-1-methoxyethyl)-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 咪唑 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,3-双(α-羟基六氟异丙基)苯 、 lithium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 57.5h， 生成 <3S-(1E,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  高效合成的A环氧化膦构件可用于1 alpha，25-二羟基维生素D（3）和类似物。

  摘要：

  在9个合成操作中，由（S）-香芹酮合成了1个α-羟基A环氧化膦1（一种有用的维生素D类似物的结构单元），并通过单色谱纯化以25％的总收率进行了合成。该合成具有两个新颖的有效合成转化：α-甲氧基氢过氧乙酸酯10在甲醇中的Criegee重排，可直接直接获得所需的仲3β-醇11；以及二烯氧化物酯（E）-7高度化学和立体选择性异构化为1具有环外双键（E）-8的α-烯丙醇。从（Z）-表异构底物的反应获得对后一种重排的选择性控制的进一步了解。导致1α-羟基差向异构体的新合成方法补充了我们先前报道的相应1β-表位异构体的合成，

  DOI：

  10.1021/jo0161577

文献信息

• Enantioconvergent preparation of the a-ring precursors of calcitriol from either (R)- or (S)-epichlorohydrin
  作者：Kazuki Tazumi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39940001903

  日期：——

  Linear and cyclic A-ring precursors of calcitriol have been prepared in both synthetically and enantimerically convergent ways starting from either (R)- or (S)-epichlorohydrin.

  从（R）-或（S）-表氯醇开始，以合成和对映体收敛的方式制备了骨化三醇的线性和环状A-环前体。
• Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis. 12. Sulfanyl Radical Addition-Addition-Cyclization (SRAAC) of Unbranched Diynes and Its Application to the Synthesis of A-Ring Fragment of 1.ALPHA.,25-Dihydroxyvitamin D3.
  作者：Okiko MIYATA、Emi NAKAJIMA、Takeaki NAITO

  DOI：10.1248/cpb.49.213

  日期：——

  Sulfanyl radical addition-addition-cyclization (SRAAC) of unbranched diynes proceeded smoothly to give cyclized exo-olefins, while the sulfanyl radical addition-cyclization-addition (SRACA) of diynes having a quaternary carbon gave cyclized endo-olefins. This method was successfully applied to the synthesis of A-ring fragment of 1α, 25-dihydroxyvitamin D3.

  无支链二炔的硫基自由基加成-加成-环化 (SRAAC) 反应顺利进行，生成环状外烯烃，而具有季碳的二炔的硫基自由基加成-环化-加成 (SRACA) 反应则生成环状内烯烃。这一方法成功应用于1α, 25-二羟基维生素D3的A环片段的合成。
• Process and intermediates useful to produce vitamin D analogs
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US06353123B1

  公开（公告）日：2002-03-05

  A stereospecific method for accomplishing the below reaction: results in the compound of formula 2 having the same stereochemistry at both carbon 1 and carbon 3 as that in the compound of formula 1. Thus, if carbon 3 is in the R-configuration in the compound of formula 1, then carbon 3 will be in the R-configuration in the compound of resulting formula 2. In the above process, R1 is C1-C6 alkyl that can be straight-chain or branched. The process functions using a fluorinated alcohol having a pKa less than about 9, in the presence of a palladium catalyst. The compounds of formula 1, as well as novel intermediates in this process, are useful in manufacturing vitamin D analogs.

  一种立体选择性的方法，用于完成以下反应：产生化合物2的公式，其在碳1和碳3上的立体化学与公式1中的立体化学相同。因此，如果公式1中的碳3处于R-构型，则产生的公式2中的碳3也将处于R-构型。在上述过程中，R1是C1-C6烷基，可以是直链或支链。该过程使用pKa小于约9的氟化醇，在钯催化剂的存在下发挥作用。公式1的化合物以及该过程中的新型中间体在制造维生素D类似物方面是有用的。
• Concise enantiocontrolled synthesis of the A-ring precursor of calcitriol from the chiral cyclohexadienone synthon
  作者：Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39950001951

  日期：——

  A new and concise enantiocontrolled route to the A-ring precursor of calcitriol is developed by utilizing the chiral cyclohexane-2,5-dienone synthon.

  利用手性环己烷-2,5-二酮合成物，开发了一条新的、简洁的对映体控制路线，用于钙三醇的前体A环。
• An asymmetric synthesis of a 1α,25-dihydroxyvitamin D3 A-ring synthon
  作者：Chen Chen、David Crich

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88109-i

  日期：1992.4

  An efficient asymmetric synthesis of the A-ring of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 from α-bromoacrolein is described. The key steps of the synthesis are the Evans type syn-selective asymmetric aldol reaction of bromoacrolein with the boron enolate of 3-chloroacetyl-4(S)-isopropyl oxazolidinone and ring closure by Heck type reaction of a vinyl bromide onto an α,β-unsaturated ester in the exo-mode.

  描述了由α-溴丙烯醛有效地不对称合成1α，25-二羟基维生素D 3的A环。合成的关键步骤是溴丙烯醛与3-氯乙酰基-4（S）-异丙基恶唑烷酮的烯醇硼的Evans型顺选择性不对称羟醛反应，以及通过溴化乙烯在α，β上的Heck型反应进行闭环-exo模式下的不饱和酯。