<3S-(1Z,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester | 81570-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: <3S-(1Z,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl [3S-(1Z,3α,5β)]-[3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsily]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]acetate；(3S-(1Z,3α,5β))-{3,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene}acetic acid ethyl ester；ethyl (2Z)-2-[(3S,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methylidenecyclohexylidene]acetate
• CAS: 81570-20-9
• 化学式: C₂₃H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 440.771
• InChiKey: XMDYHFWALNDKPW-NGOBHPGJSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3S-(1Z,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 25-二羟基维生素D2
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled total synthesis of 1.alpha.,25-dihydroxycholecalciferol and 1.alpha.,25-dihydroxyergocalciferol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00366a004
• 作为产物：
  描述：

  <3S-(1E,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester 在 9-芴酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以88%的产率得到<3S-(1Z,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective total synthesis of 1.alpha.,25-dihydroxycholecalciferol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00374a052

文献信息

• Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis. 12. Sulfanyl Radical Addition-Addition-Cyclization (SRAAC) of Unbranched Diynes and Its Application to the Synthesis of A-Ring Fragment of 1.ALPHA.,25-Dihydroxyvitamin D3.
  作者：Okiko MIYATA、Emi NAKAJIMA、Takeaki NAITO

  DOI：10.1248/cpb.49.213

  日期：——

  Sulfanyl radical addition-addition-cyclization (SRAAC) of unbranched diynes proceeded smoothly to give cyclized exo-olefins, while the sulfanyl radical addition-cyclization-addition (SRACA) of diynes having a quaternary carbon gave cyclized endo-olefins. This method was successfully applied to the synthesis of A-ring fragment of 1α, 25-dihydroxyvitamin D3.

  无支链二炔的硫基自由基加成-加成-环化 (SRAAC) 反应顺利进行，生成环状外烯烃，而具有季碳的二炔的硫基自由基加成-环化-加成 (SRACA) 反应则生成环状内烯烃。这一方法成功应用于1α, 25-二羟基维生素D3的A环片段的合成。
• Concise enantiocontrolled synthesis of the A-ring precursor of calcitriol from the chiral cyclohexadienone synthon
  作者：Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39950001951

  日期：——

  A new and concise enantiocontrolled route to the A-ring precursor of calcitriol is developed by utilizing the chiral cyclohexane-2,5-dienone synthon.

  利用手性环己烷-2,5-二酮合成物，开发了一条新的、简洁的对映体控制路线，用于钙三醇的前体A环。
• An efficient enantioselective synthesis of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 A-ring synthon
  作者：Masakazu Koiwa、Georges P.J Hareau、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00170-2

  日期：2000.4

  The asymmetric synthesis of the A-ring of 1α,25-dihydroxyvitamin D3, (Z)-2, from 5-tert-butyldimethylsiloxy-2-cyclohexenone [(S)-1], is described where an intramolecular lactonization using cat. scandium triflate is the key reaction.

  1α，25-二羟基维生素d的A环的不对称合成3，（Ž）- 2，从5-叔甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮[（小号）- 1 ]时，其中使用的猫的分子内内酯化说明。三氟甲磺酸是关键反应。
• An asymmetric synthesis of a 1α,25-dihydroxyvitamin D3 A-ring synthon
  作者：Chen Chen、David Crich

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88109-i

  日期：1992.4

  An efficient asymmetric synthesis of the A-ring of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 from α-bromoacrolein is described. The key steps of the synthesis are the Evans type syn-selective asymmetric aldol reaction of bromoacrolein with the boron enolate of 3-chloroacetyl-4(S)-isopropyl oxazolidinone and ring closure by Heck type reaction of a vinyl bromide onto an α,β-unsaturated ester in the exo-mode.

  描述了由α-溴丙烯醛有效地不对称合成1α，25-二羟基维生素D 3的A环。合成的关键步骤是溴丙烯醛与3-氯乙酰基-4（S）-异丙基恶唑烷酮的烯醇硼的Evans型顺选择性不对称羟醛反应，以及通过溴化乙烯在α，β上的Heck型反应进行闭环-exo模式下的不饱和酯。
• The cyclization route to the calcitriol A-ring: a formal synthesis of (+)-1α,25-dihydroxyvitamin D3
  作者：Chen Chen、David Crich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88018-2

  日期：1993.9

  An efficient asymmetric synthesis of the A-ring of 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 from alpha-bromoacrolein is described. The key steps of the synthesis are the Evans type syn-selective asymmetric aldol reaction of bromoacrolein with the boron enolate of 3-chloroacetyl-4(S)-isopropyl oxazolidinone and ring closure by Heck type reaction of a vinyl bromide onto an alpha,beta-unsaturated ester in the exo-mode.