[(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)dichloro nickel(II)] | 21361-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: [(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)dichloro nickel(II)]
• 英文别名: dichloro(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)nickel；NiCl₂dmphen；NiCl₂(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)；NiCl2-DMP；[Ni^II(neocuproine)Cl₂]；(H)2Phen(Me)2*NiCl2；Dichloronickel;2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline；dichloronickel;2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline
• CAS: 21361-04-6
• 化学式: C₁₄H₁₂Cl₂N₂Ni
• 分子量: 337.859
• InChiKey: OMGXNXQGBTYFOL-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  >300 °C (decomp)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)dichloro nickel(II)] 以 氘代苯 为溶剂， 反应 16.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  与 C(sp2 )-C(sp3 ) 偶联反应相关的顺磁性镍聚吡啶配合物的合成和反应性。

  摘要：

  最近描述了许多用于形成 C(sp2 )-C(sp3 ) 键的新过渡金属催化方法。这些反应通常使用双齿多吡啶基连接的镍催化剂，并且在催化循环中提出了顺磁性镍卤化物或芳基物质。然而，人们对这种类型的配合物知之甚少。在这里，我们报道了通过催化循环中提出的 C(sp2 )-C(sp3 ) 键形成的基元反应合成了顺磁二齿多吡啶基连接的 Ni 卤化物和芳基配合物。我们通过化学计量研究研究了这些配合物进行与 C(sp2 )-C(sp3 ) 偶联相关的有机金属反应的能力，并探索了它们的催化活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201901866
• 作为产物：
  描述：

  [(neocuproine)₂Ni^I]Cl 、 magnesium chloride 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)dichloro nickel(II)]
  参考文献：
  名称：

  与 C(sp2 )-C(sp3 ) 偶联反应相关的顺磁性镍聚吡啶配合物的合成和反应性。

  摘要：

  最近描述了许多用于形成 C(sp2 )-C(sp3 ) 键的新过渡金属催化方法。这些反应通常使用双齿多吡啶基连接的镍催化剂，并且在催化循环中提出了顺磁性镍卤化物或芳基物质。然而，人们对这种类型的配合物知之甚少。在这里，我们报道了通过催化循环中提出的 C(sp2 )-C(sp3 ) 键形成的基元反应合成了顺磁二齿多吡啶基连接的 Ni 卤化物和芳基配合物。我们通过化学计量研究研究了这些配合物进行与 C(sp2 )-C(sp3 ) 偶联相关的有机金属反应的能力，并探索了它们的催化活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201901866
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴吡啶 在 锰 、 二氯二茂锆 、 [(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)dichloro nickel(II)] 、 lithium chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以91%的产率得到2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  Catalytic homocoupling of aryl, alkenyl, and alkynyl halides with Ni(II)-complexes and zirconocene dichloride

  摘要：

  A new catalytic system (cat. (H)(2)Phen(Me)(2)center dot NiCl(2) or (MeO)(2)Dipyr(H)(2)center dot NiCl(2), cat. Zr(cp)(2)Cl(2), 2 equiv Mn, and 2 equiv LiCl) has been developed to facilitate the homocoupling of a wide range of aryl, alkenyl, and alkynyl halides. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.124

文献信息

• Activation of white phosphorus in the coordination sphere of nickel complexes with σ-donor ligands
  作者：Yu. G. Budnikova、D. I. Tazeev、A. G. Kafiyatullina、D. G. Yakhvarov、V. I. Morozov、N. K. Gusarova、B. A. Trofimov、O. G. Sinyashin

  DOI：10.1007/s11172-005-0338-9

  日期：2005.4

  Routes of white phosphorus activation in the coordination sphere of the nickel complexes with different ligands are shown. The first route is based on the coordination of a P4 molecule with the metal, resulting in the deformation of the P4 tetrahedron without destruction. This case is characteristic of the NiX2L complexes, which are reduced at higher cathodic potentials (|Ered| > 0.9 V) (X = BF4, Br

  显示了具有不同配体的镍配合物的配位球中白磷活化的途径。第一种路线是基于 P4 分子与金属的配位，导致 P4 四面体变形而不破坏。这种情况是 NiX2L 复合物的特征，在较高阴极电位 (|Ered| > 0.9 V) (X = BF4、Br 和 Cl；L 在 DMF、MeCN 和丙酮中为 bpy；2,9-二甲基-1,10-菲咯啉 (phen) 和 PPh3 在 DMF 和丙酮中）。为了裂解 P4 分子中的 PP 键，该复合物应在电极上还原。第二种途径是在 NiIII 配合物的配位球中氧化白磷。当配合物具有足够高的氧化能力并且很容易被还原 (|Ered| < 0.9 V) (X = BF4, L 为 1,1, 丙酮中的 1-三（二苯基膦甲基）乙烷（三磷）；1,1',5,5'-双[亚甲基二(对亚苯基)]二(3,7-二苯基-1,5-二氮杂-3,7-二磷酸环辛烷)(n2p2)在DMF中；MeCN 中的
• [EN] NOVEL INTERMEDIATE FOR HALICHONDRIN B ANALOG SYNTHESIS AND NOVEL DESULFONYLATION REACTION USED FOR THE INTERMEDIATE<br/>[FR] NOUVEAU PRODUIT INTERMÉDIAIRE POUR LA SYNTHÈSE DE L'ANALOGUE DE L'HALICHONDRINE B ET NOUVELLE RÉACTION DE DÉSULFONYLATION UTILISÉE POUR LE PRODUIT INTERMÉDIAIRE
  申请人：EISAI R&D MAN CO LTD

  公开号：WO2009064029A1

  公开（公告）日：2009-05-22

  The present invention provides a novel method for producing a compound represented by formula (III), which comprises treating a compound represented by formula (I) with a trivalent chromium compound and at least one kind of metal selected from the group consisting of manganese and zinc, and the present invention further provides the novel compound represented b formula (I).

  本发明提供了一种生产由化学式（III）表示的化合物的新方法，包括将由化学式（I）表示的化合物与三价铬化合物和锰或锌中选择的至少一种金属进行处理。本发明还提供了由化学式（I）表示的新化合物。
• Investigating Oxidative Addition Mechanisms of Allylic Electrophiles with Low-Valent Ni/Co Catalysts Using Electroanalytical and Data Science Techniques
  作者：Tianhua Tang、Eli Jones、Thérèse Wild、Avijit Hazra、Shelley D. Minteer、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.2c09120

  日期：2022.11.2

  the critical oxidative addition mechanism to form the π-allyl-Co/Ni complex remains unclear. Herein, we present a study to investigate this process with four catalysis-relevant complexes: Co(MeBPy)Br2, Co(MePhen)Br2, Ni(MeBPy)Br2, and Ni(MePhen)Br2. Enabled by an electroanalytical platform, Co(I)/Ni(I) species were found responsible for the oxidative addition of allyl acetate. Kinetic features of different

  由于在还原性 Co/Ni 催化的烯丙基化反应中具有独特的反应性，π-烯丙基-Co/Ni 络合物的催化作用最近引起了广泛关注。尽管在反应开发方面取得了重大成功，但形成 π-烯丙基-Co/Ni 络合物的关键氧化加成机制仍不清楚。在此，我们提出了一项研究，用四种与催化相关的配合物研究该过程：Co( Me BPy)Br 2、Co( Me Phen)Br 2、Ni( Me BPy)Br 2和 Ni( Me Phen)Br 2. 通过电分析平台，发现 Co(I)/Ni(I) 物种负责乙酸烯丙酯的氧化加成。通过线性自由能关系（Hammett 型）研究、统计建模和 DFT 计算研究来表征不同底物的动力学特征。在此过程中，提出了配位电离型过渡态，与 Tsuji-Trost 反应中 Pd(0) 介导的氧化加成具有相似的特征。计算和配体结构分析研究支持这一机制，这将为下一代催化剂的开发提供关键信息。
• Two-Electron HCl to H₂ Photocycle Promoted by Ni(II) Polypyridyl Halide Complexes
  作者：David C. Powers、Bryce L. Anderson、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ja408787k

  日期：2013.12.18

  Photochemical HX splitting requires the management of two protons and the execution of multielectron photoreactions. Herein, we report a photoinduced two-electron reduction of a polypyridyl Ni(II) chloride complex that provides a route to H-2 evolution from HCl. The excited states of Ni complexes are too short to participate directly in HX activation, and hence, the excited state of a photoredox mediator is exploited for the activation of HX at the Ni(II) center. Nanosecond transient absorption (TA) spectroscopy has revealed that the excited state of the polypyridine results in a photoreduced radical that is capable of mediating HX activation by producing a Ni(I) center by halogen-atom abstraction. Disproportionation of the photogenerated Ni(I) intermediate affords Ni(II) and Ni(0) complexes. The Ni(0) center is capable of reacting with HX to produce H-2 and the polypyridyl Ni(II) dichloride, closing the photocycle for H-2 generation from HCl.
• Calix[8]arene-based Ni(II) complexes for electrocatalytic CO2 reduction
  作者：Carlos A. Reyes-Mata、Ivan Castillo

  DOI：10.1016/j.ica.2020.119607

  日期：2020.7

  The electrochemical behavior and catalytic activity for the electroreduction of CO2 of complexes of Ni-(II) containing phenanthroline-based ligands, with or without a calixarene scaffold, were tested. The complexes were characterized by spectroscopic techniques, and their electrocatalytic properties determined by cyclic voltammetry. With water as proton source the complex [(1,5-(2,9-dimethyl-1,10-phenanthro)-p-tert-butylcalix[8]arene) NiCl2] (1) presented a significant increase in current at E = -2.36 V (relative to Ag/AgCl reference electrode) when reduced under an atmosphere of CO2, indicating that an electrocatalytic process occurs. Thus, calix[8] arenes that feature a phenanthroyl moiety as bidentate N-ligands, and an intramolecular proton source in the phenolic -OH groups, afford Ni-(II) electrocatalysts for the reduction of CO2.