dimethyl 2-(naphthalen-1-ylmethylene)malonate | 115324-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: dimethyl 2-(naphthalen-1-ylmethylene)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(naphthalen-1-ylmethylidene)propanedioate；dimethyl 2-(naphthalen-1-ylmethylidene)propanedioate
• CAS: 115324-50-0
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• 分子量: 270.285
• InChiKey: LUEFYBSHSIKKJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(naphthalen-1-ylmethylene)malonate 在 叔丁基过氧化氢 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  邻醌甲基化物与环氧乙烷的不对称催化[4 + 3]环加成反应

  摘要：

  以手性N，N'-二氧化物/ Tb III络合物为催化剂，实现邻醌甲基化物与环氧乙烷之间的催化对映选择性[4 + 3]环加成反应，得到高收率的中型氢二氧杂环庚烷衍生物（高达99％ ）具有良好至优异的非对映体-（高达94：6 dr）和对映选择性（高达97％ee）。通过Cavallo的SambVca 2工具收集了拓扑空间图和催化剂的埋藏量（％V Bur）分布，以有效表示手性N，N'-二氧化物的金属配合物的手性口袋。

  DOI：

  10.1039/d1cc00262g
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 四氯化钛 、 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 dimethyl 2-(naphthalen-1-ylmethylene)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序水解/ Knoevenagel缩合/ [3 + 2]环加成反应从供体-受体环丙烷与烯类的反应级联一锅合成茚满酮环戊烷

  摘要：

  报道了通过顺序水解/ Knoevenagel缩合/ [3 + 2]环加成反应，供体-受体环丙烷与烯类的级联反应，以构建茚满酮稠合的环戊烷。以高收率获得了所需的茚满酮稠合的环戊烷。该方法具有温和的反应条件和广泛的底物范围，这使得它对于合成包含茚满酮稠合的环戊烷部分的复杂分子非常吸引化学家。此外，可以通过众所周知的转化将产物进一步转化为具有不同官能团的化合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700345

文献信息

• Enantioselective Lewis Acid Catalyzed Michael Reactions of Alkylidene Malonates. Catalysis by <i>C</i>₂-Symmetric Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes in the Synthesis of Chiral, Differentiated Glutarate Esters
  作者：David A. Evans、Tomislav Rovis、Marisa C. Kozlowski、C. Wade Downey、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja002246+

  日期：2000.9.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 catalyze the Mukaiyama Michael reaction of alkylidene malonates and enolsilanes. The use of hexafluoro-2-propanol is essential to induce catalyst turnover. High enantioselectivities are exhibited by bulky alkylidene malonate β-substituents using catalyst 1a. The glutarate ester products are readily decarboxylated to provide chiral 1,5-dicarbonyl synthons

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1催化亚烷基丙二酸酯和烯醇硅烷的Mukaiyama Michael反应。六氟-2-丙醇的使用对于诱导催化剂周转至关重要。使用催化剂 1a 的庞大的亚烷基丙二酸酯 β-取代基表现出高对映选择性。戊二酸酯产物很容易脱羧以提供手性 1,5-二羰基合成子。底物-催化剂复合物的晶体学表征提供了对与这些催化剂的结合事件的深入了解，并为观察到的面部选择性提供了基本原理。
• Diastereoselective Synthesis of Functionalized Tetrahydrocarbazoles via a Domino-Ring Opening–Cyclization of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Substituted 2-Vinylindoles
  作者：Ranadeep Talukdar、Deo Prakash Tiwari、Amrita Saha、Manas K. Ghorai

  DOI：10.1021/ol501763n

  日期：2014.8.1

  synthetic approach for the synthesis of highly functionalized tetrahydrocarbazoles via DROC of various functionalized DA-cyclopropanes with 2-indolylnitroethylene and indole-substituted alkylidene malonate is described. The tetrahydrocarbazoles were obtained with excellent diastereoselectivity having cis alignment of the 1,4-appendages across the six-membered carbocyclic ring.

  描述了一种新的多米诺骨牌合成方法，该方法通过各种功能化的DA-环丙烷的DROC与2-吲哚基硝基乙烯和吲哚取代的亚烷基丙二酸酯的DROC合成高功能化的四氢咔唑。获得具有优异的非对映选择性的四氢咔唑，该非对映选择性具有跨六元碳环的1，4-附件的顺式排列。
• Lewis Acid‐Catalyzed Formal (4+2)‐ and (2+2+2)‐Cycloaddition Between 1‐Azadienes and Styrylmalonates as Analogues of Donor‐Acceptor Cyclopropanes
  作者：Pavel G. Sergeev、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1002/adsc.202100453

  日期：2021.12.7

  known (3+2)-cycloaddition synthetic methodology. Based on the results obtained, a method for the diastereoselective synthesis of substituted trans,trans-tetrahydropyridines was developed. Three substrate-sensitive diverse Lewis acid catalytic systems have been employed based on Sc(OTf)3, Sn(OTf)2, and GaCl3. The use of GaCl3 as a Lewis acid allows to obtain a minor product of the formal (2+2+2)-cycloaddition

  研究了供体-受体环丙烷 (DAC) 和异构 β-苯乙烯基丙二酸酯与构象非刚性 α,β-不饱和亚胺在路易斯酸存在下的反应。确定了起始化合物的结构特征对工艺过程的影响。主要注意力集中在发现正式的 (4+2)-环加成途径的反应条件，而不是已知的 (3+2)-环加成合成方法，而氮杂二烯中的 α-取代基可能会发生变化。基于所获得的结果，开发了取代反式、反式四氢吡啶的非对映选择性合成方法。已采用基于 Sc(OTf) 3、Sn(OTf) 的三种底物敏感的不同路易斯酸催化体系2和 GaCl 3。使用 GaCl 3作为路易斯酸可以获得正式的 (2+2+2)-环加成的次要产物，它代表完全 1,2,3,4,5,6-六取代的环己烷衍生物，具有非对映选择性>30:1。已经提出了适当的机械和立体化学模型。
• A New Type of Donor-Acceptor Cyclopropane Reactivity: The Generation of Formal 1,2- and 1,4-Dipoles
  作者：Roman A. Novikov、Anna V. Tarasova、Victor A. Korolev、Vladimir P. Timofeev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1002/anie.201306186

  日期：2014.3.17

  A new type of donor–acceptor cyclopropane reactivity has been discovered. On treatment with anhydrous GaCl3, they react as sources of even‐numbered 1,2‐ and 1,4‐dipoles instead of the classical odd‐numbered 1,3‐dipoles due to migration of positive charge from the benzyl center. This type of reactivity has been demonstrated for new reactions, namely, cyclodimerizations of donor–acceptor cyclopropanes

  已经发现了一种新型的供体-受体环丙烷反应性。用无水GaCl 3处理，由于正电荷从苄基中心迁移，它们作为偶数1,2和1,4偶极子而不是经典的奇数1,3偶极子发生反应。这种类型的反应性已被证明可用于新的反应，即供体-受体环丙烷的环二聚反应以[2 + 2]-，[3 + 2]-，[4 + 2]-，[5 + 2]-， [4 + 3]-和[5 + 4]-环。2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯的[4 + 2]环化反应可制得多取代的2-芳基四氢萘，这是一种制备型化合物，具有极高的区域和非对映选择性，并具有很高的收率。还开发了供体-受体环丙烷选择性杂合的策略。研究了发现的涉及形成相对稳定的1,2-内酯中间体的反应机理。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α,β-Disubstituted γ-Bisalkoxycarbonyl Sulfonates
  作者：Dieter Enders、Hamdollah Saeidian、Zohreh Mirjafary、Dirk Iffland、Gerhard Raabe、Jan Runsink

  DOI：10.1055/s-0029-1218017

  日期：2009.10

  The asymmetric synthesis of α,β-disubstituted γ-bisalkoxycarbonyl sulfonates is reported. The synthesis is based on the Michael addition of a lithiated enantiopure sulfonate bearing a cheap chiral sugar auxiliary to Knoevenagel acceptors. The reaction proceeds with high asymmetric inductions (ds = 69-96%) and good yields (62-79%). The absolute configuration was determined by X-ray crystal-structure analysis.

  报道了α,β-二取代γ-双烷氧羰基磺酸盐的不对称合成。该合成基于脂锂化的手性磺酸盐（含有廉价的糖类手性辅助剂）对Knoevenagel受体的Michael加成反应。反应具有高度的不对称诱导性（对映体比例为69-96%）和良好的产率（62-79%）。绝对构型通过X射线晶体结构分析确定。