2-trimethylsilylpropionitrile | 18151-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilylpropionitrile
• 英文别名: 2-trimethylsilanyl-propionitrile；2-trimethylsilylpropanenitrile
• CAS: 18151-58-1
• 化学式: C₆H₁₃NSi
• 分子量: 127.261
• InChiKey: WISPPBDNOQXVLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91.5-92.5 °C(Press: 58 Torr)
• 密度：
  0.8254 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 2-trimethylsilylpropionitrile 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 zinc(II) fluoride 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以71%的产率得到2-(4-methoxyphenyl)propionitrile
  参考文献：
  名称：

  腈的温和钯催化选择性单芳基化

  摘要：

  已经开发了两种新的钯催化程序，用于在比以前报道的碱性条件更低的条件下进行腈的芳基化。在 ZnF2 存在下使用 α-甲硅烷基腈实现了乙腈和伯腈的选择性单芳基化。该程序与芳基溴上的各种官能团兼容，包括氰基、酮基、硝基和酯基。通过与氰基烷基锌试剂进行反应，仲腈的芳基化以高产率发生。这些反应条件允许对碱敏感的官能团，例如酮和酯。这两种方法的组合，一种使用 α-甲硅烷基腈，另一种使用氰基烷基锌试剂，为各种苄基腈提供了催化途径，它们不仅具有生物学意义，而且可用作合成中间体。这些新偶联反应的效用已通过维拉帕米（一种临床用于治疗心脏病的药物）的合成得到证明，该药物可通过三步法从商业材料中合成，该方法允许方便地改变芳基。

  DOI：

  10.1021/ja053027x
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-氯丙腈 在 四丁基氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到2-trimethylsilylpropionitrile
  参考文献：
  名称：

  Electrosynthesis of α-(Silyl)Alkylnitriles

  摘要：

  Sacrificial anode technique has been used to synthetize title compounds in two different ways. First, use was made of alpha-chloronitriles as the starting materials, zinc as the anode and a THF-HMPA mixture as the solvent. Second, use of an aluminium-made anode, the nitrile being at the same time the substrate and the solvent was shown to be also efficient.

  DOI：

  10.1080/00397919708005913

文献信息

• Lewis Base-catalyzed Cyanomethylation of Carbonyl Compounds with (Trimethylsilyl)acetonitrile
  作者：Yoshikazu Kawano、Nobuya Kaneko、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.1508

  日期：2005.11

  Catalytic cyanomethylation of various carbonyl compounds with (trimethylsilyl)acetonitrile (TMSCH2CN) in the presence of Lewis bases such as cesium or lithium acetate proceeded smoothly to afford t...

  在路易斯碱如铯或乙酸锂的存在下，各种羰基化合物与（三甲基甲硅烷基）乙腈（TMSCH2CN）的催化氰甲基化反应顺利进行，得到了...
• Cyanoethylation of Trichlorosilane. II. α-Addition
  作者：Shunichi Nozakura、Shiro Konotsune

  DOI：10.1246/bcsj.29.326

  日期：1956.3

  Contrary to the case of β-cyanoethylation, α-cyanoethylation of trichlorosilane was found to take place in an autoclave in the presence of either pyridine or platinized asbestos. In the reactions in sealed glass tubes, on the other hand, stainless steel and pyridine, mono- and tetrapyridine nickel chloride, and nickel chloride pyridine hydrochloride complex were effective for the α-addition. An ionic

  与 β-氰乙基化的情况相反，发现三氯硅烷的 α-氰乙基化在吡啶或铂化石棉存在的情况下在高压釜中发生。另一方面，在密封玻璃管中的反应中，不锈钢和吡啶、单和四吡啶氯化镍、氯化镍和吡啶盐酸盐络合物对α-加成有效。提出了 α-氰乙基化的离子机制。α-氰乙基三氯硅烷的结构证明是通过将其与β-异构​​体的物理常数和化学行为进行比较而给出的。α-氰乙基-三乙氧基硅烷和-三甲基-硅烷由α-氰乙基-三氯硅烷制备并表征。
• Lewis Base-catalyzed Cyanomethylation of Aldimines with Trimethylsilylacetonitrile
  作者：Yoshikazu Kawano、Hidehiko Fujisawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.1134

  日期：2005.8

  A catalytic cyanomethylation of various aldimines with trimethylsilylacetonitrile (TMSCH2CN) in the presence of Lewis bases such as lithium acetate or benzoate proceeded smoothly to afford the corr...

  在路易斯碱（如乙酸锂或苯甲酸锂）存在下，各种醛亚胺与三甲基甲硅烷基乙腈（TMSCH2CN）的催化氰甲基化反应顺利进行，得到了正确的...
• Synthesis of α-Aryl Primary Amides from α-Silyl Nitriles and Aryl Sulfoxides through [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Fan Luo、Hui Zhou、Xiao-Bei Chen、Xue-Jun Liu、Xiao-Dong Chen、Peng-Fei Qian、Xin-Ping Wu、Wei Wang、Shi-Lei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00334

  日期：2022.3.4

  A simple and efficient protocol was developed for the preparation of challenging α-aryl primary amides. This metal-free coupling process was triggered by TfOH-promoted electrophilic activation of α-silyl nitrile to generate keteniminium ion species, followed by reaction with aryl sulfoxide through [3,3]-sigmatrophic rearrangement to provide the target product. To the best of our knowledge, α-silyl

  开发了一种简单有效的方案来制备具有挑战性的 α-芳基伯酰胺。这种无金属偶联过程是由 TfOH 促进的 α-甲硅烷基腈的亲电活化以产生 keteniminium 离子物质引发的，然后通过 [3,3]-σ 重排与芳基亚砜反应以提供目标产物。据我们所知，α-甲硅烷基腈很少用作亲电子试剂。计算研究证实了高度亲电的酮亚胺中间体的短暂存在。
• C-Silylation de composes a fonction nitrile. Synthese de nitriles α-silicies
  作者：Alphonse Ekouya、Jacques Dunogues、Norbert Duffaut、Raymond Calas

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90979-3

  日期：1978.3

  The direct silylation by Me3SiCl/Li/THF of saturated nitriles having a hydrogen atom in the α position with respect to the function leads, according to a simple and rapid process, to the corresponding α-silylated nitriles in yields that are moderate but much higher than those given by the comparable previously known routes. α, β-Unsaturated nitriles give the derivatives resulting from the disilylation

  通过Me 3 SiCl / Li / THF对具有相对于功能的α原子有氢原子的饱和腈进行直接甲硅烷基化反应，根据简单而又快速的方法，可以得到相应的α-甲硅烷基化的腈，收率适中，但比以前已知的可比路线给出的要高得多。α，β-不饱和腈可得到双键二甲硅烷基化的衍生物。烯丙基或苄基氰化物和二苯乙腈首先经过腈基（其表现为卤素原子）的消除，而氰基胺提供双（三甲基甲硅烷基）碳二亚胺，在进一步甲硅烷基化后得到意外的三（三甲基甲硅烷基）胺。