2-bromo-2,2-difluoro-N-phenylacetamide | 127427-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-2,2-difluoro-N-phenylacetamide
• 英文别名: N-phenyl difluorobromoacetamide
• CAS: 127427-45-6
• 化学式: C₈H₆BrF₂NO
• 分子量: 250.043
• InChiKey: BYNRYSMTUCTWQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88.6-89.1 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  292.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.705±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-2,2-difluoro-N-phenylacetamide 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3,3-difluoro-1-phenyl-4-((phenylselanyl)methyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基溴二氟乙酰胺与二硫化物或二硒化物的可见光诱导，无催化剂的自由基交叉偶联环化

  摘要：

  已经开发了二硒化物或二硫化物与N-烯丙基溴二氟乙酰胺的可见光诱导的，催化剂-自由基的交叉偶联环化。该开发的方案显示出良好的官能团耐受性，并以中等至良好的产率提供了各种4-硫代和4-硒代取代的3,3-二氟-γ-内酰胺。基于控制实验，提出了一个可能的自由基-自由基交叉偶联途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03490
• 作为产物：
  描述：

  二氟溴乙酸乙酯 、 3-甲基苯胺 在 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以90%的产率得到2-bromo-2,2-difluoro-N-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  α-溴二氟乙酰胺对烯烃进行铜催化的氨基二氟烷基化：3,3-二氟吡咯烷酮-2-酮的合成

  摘要：

  实现了铜与易得的α-溴二氟乙酰胺对烯烃的无外部氧化剂的区域选择性氨基二氟烷基化作用。该反应对烯烃和α-溴二氟乙酰胺具有良好的官能团耐受性，可提供3,3-二氟吡咯烷酮-2-酮。提出了一种涉及铜催化的二氟烷基自由基生成的机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700559

文献信息

• Visible-Light-Driven Difluoroacetamidation of Unactive Arenes and Heteroarenes by Direct C–H Functionalization at Room Temperature
  作者：Lin Wang、Xiao-Jing Wei、Wen-Liang Jia、Jian-Ji Zhong、Li-Zhu Wu、Qiang Liu

  DOI：10.1021/ol502676y

  日期：2014.11.21

  The directed difluoroacetamidation of unactivated arenes and heteroarenes with bromodifluoroacetamides via visible-light photoredox catalysis has been efficiently achieved at room temperature. Broad utility of this transformation is presented, including electronically deficient heteroaromatic and aromatic systems. The mechanistic pathway of the difluoroacetamidation was discussed based on photoluminescence

  在室温下，已通过可见光光氧化还原催化有效地实现了未活化的芳烃和杂芳烃与溴二氟乙酰胺的直接二氟乙酰胺化反应。提出了这种转化的广泛用途，包括电子缺陷的杂芳族和芳族体系。基于光致发光猝灭，自旋俘获和动力学同位素效应实验，讨论了二氟乙酰胺化的机理。
• Cascade Photoredox/Iodide Catalysis: Access to Difluoro-γ-lactams via Aminodifluoroalkylation of Alkenes
  作者：Muliang Zhang、Weipeng Li、Yingqian Duan、Pan Xu、Songlin Zhang、Chengjian Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01515

  日期：2016.7.1

  iodide salts play a vital role in this reaction, which could tune carbocation reactivity through reversible C–I bond formation for controlling reaction selectivity, and a series of competitive reactions are completely eliminated in the presence of multiple reactivity pathways. The present dual catalytic protocol affords a very convenient method for direct synthesis of various difluoro-γ-lactams from simple

  新颖的级联光氧化还原/碘化物催化系统使烯烃能够用作能够实​​现烯烃的氨基二氟烷基化的自由基受体。廉价的碘盐在该反应中起着至关重要的作用，它可以通过可逆的C–I键形成来调节碳正离子反应性，以控制反应的选择性，并且在存在多个反应性途径的情况下，一系列竞争性反应被完全消除。本双重催化方案为在温和的反应条件下由简单易得的起始原料直接合成各种二氟-γ-内酰胺提供了一种非常方便的方法。
• A Radical-Initiated Fragmentary Rearrangement Cascade of Ene-Ynamides to [1,2]-Annulated Indoles via Site-Selective Cyclization
  作者：Sifan Li、Yu Wang、Zibo Wu、Weiliang Shi、Yibo Lei、Paul W. Davies、Wei Shu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02519

  日期：2021.9.17

  Herein, a radical triggered fragmentary cyclization cascade reaction of ene-ynamides is presented, providing a rapid access into [1,2]-annulated indoles by an intermolecular radical addition, intramolecular cyclization, desulfonylative aryl migration, and site-selective C(sp2)-N cyclization sequence. DFT calculations support oxidation of N-centered radical species to cations prior to the C–N bond formation

  直接获取 [1,2] 环化吲哚（天然产物中的关键子结构）是非常可取的，但具有挑战性。在此，提出了烯-炔酰胺的自由基引发的片段环化级联反应，通过分子间自由基加成、分子内环化、脱磺酰芳基迁移和位点选择性 C( sp 2 )-N 环化序列。DFT 计算支持在 C-N 键形成之前将 N 中心自由基物质氧化为阳离子，然后是不寻常的 aza-Nazarov 环化。
• The reaction of fluorine-containing compounds with conjugated dienoic acids initiated by sodium dithionite
  作者：Shengjie Mao、Xiang Fang、Lu Ba、Fanhong Wu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2006.09.004

  日期：2007.1

  The reaction of fluorine-containing halides and acetamides with conjugated dienoic acids initiated by sodium dithionite gave halide-free 1,4-adducts in 40–80% yields, with the E configuration as the major products.

  连二亚硫酸钠引发的含氟卤化物和乙酰胺与共轭二烯酸的反应以40-80％的收率得到了无卤的1,4-加合物，其中E构型为主要产物。
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed C−H Difluoroalkylation of Hydrazones through an Aminyl Radical/Polar Mechanism
  作者：Pan Xu、Guoqiang Wang、Yuchen Zhu、Weipeng Li、Yixiang Cheng、Shuhua Li、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201508698

  日期：2016.2.18

  products, and one‐pot syntheses. Mechanistic analyses and theoretical calculations indicate that this reaction is enabled by a novel aminyl radical/polar crossover mechanism, with the aminyl radical being oxidized into the corresponding aminyl cation through a single electron transfer (SET) process.

  醛源性light的空前可见光诱导的直接CH键二氟烷基化反应得到了发展。该反应代表了合成取代的的新方法。该反应的显着特征包括二氟的合成而不是经典的胺合成，极其温和的反应条件，高效率，广泛的底物范围，易于进一步转化的产物以及一锅合成。机理分析和理论计算表明，该反应是通过新颖的氨基自由基/极性交叉机理实现的，其中氨基自由基通过单电子转移（SET）过程被氧化成相应的氨基阳离子。

表征谱图