(4E,2R,3R,αR)-tert-butyl 2-hydroxy-3-(N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)hex-4-enoate | 487042-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4E,2R,3R,αR)-tert-butyl 2-hydroxy-3-(N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)hex-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl (2R,3R,4E)-2-hydroxy-3-{N-benzyl-N-[(R)-α-methylbenzyl]amino}hex-4-enoate；tert-butyl (R,R,R,E)-2-hydroxy-3-[n-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amino]hex-4-enoate；tert-butyl (E,2R,3R)-3-[benzyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]-2-hydroxyhex-4-enoate
• CAS: 487042-22-8
• 化学式: C₂₅H₃₃NO₃
• 分子量: 395.542
• InChiKey: UQLLWLBQRSQUDT-NCAHTADYSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,2R,3R,αR)-tert-butyl 2-hydroxy-3-(N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)hex-4-enoate 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl (R,E)-3-(benzyl((R)-1-phenylethyl)amino)-2-oxohex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  甲基N -Boc-2-脱氧-2-氨基-1-赤藓糖苷，甲基N -Boc-2-脱氧-2-氨基-d-苏糖苷和甲基N -Boc-2,3-二脱氧-3-酸的不对称合成氨基-1-阿拉伯吡喃糖苷

  摘要：

  的不对称合成甲基Ñ -Boc-2-脱氧-2-氨基-升-erythroside和甲基Ñ -Boc-2-脱氧-2-氨基- d -threoside具有从山梨酸而完成的，在六个和八个步骤，总收率分别为35％和13％。非对映选择性氨羟化叔丁基山梨酸可以访问两个非对映异构α羟基-β氨基γ，δ不饱和酯类。酯官能度的降低和双键的臭氧分解得到相应的醛，其仅以闭环（呋喃糖）形式存在。甲基的替代性合成Ñ -Boc-2-脱氧-2-氨基-升还开发了-赤藓糖苷，其依赖于在γ-位带有乙缩醛官能团的α，β-不饱和酯的氨基羟基化作用，该合成过程分五个步骤进行，丙烯醛二乙缩醛的总收率为54％。扩展了该方法以允许分六步合成甲基N -Boc-2,3-二脱氧-3-氨基-1-阿拉伯吡喃果糖苷，并且从3,3-二乙氧基丙酸乙酯的总产率为58％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.055
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 63.5h， 生成 (4E,2R,3R,αR)-tert-butyl 2-hydroxy-3-(N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  无环烯丙基胺的高度非对映选择性和立体发散二羟基化：在不对称合成3,6-二脱氧-3-氨基-1-塔洛糖中的应用

  摘要：

  的氨羟化叔丁基山梨酸[叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯]使用对映体纯锂（[R - ）ñ苄基ñ - （α -甲基苄基）酰胺和（ - ） - camphorsulfonyloxaziridine给出叔丁基（R，R，R，E）-2-羟基-3- [ N-苄基-N-（α-甲基苄基）氨基]己-4-烯酸酯> 99：1 dr。随后在Upjohn条件下进行二羟基化（OsO 4 / NMO），得到叔丁基（2 R，3 R，4 S，5小号，α - [R）-2,4,5-三羟基-3- [ Ñ苄基Ñ - （α -甲基苄基）氨基]己酸（95：5，DR）而多诺霍条件下二羟基化（OSO 4 / TMEDA ）进行对映体非对映体选择性生成（R，R，R，R，R，R）-非对映异构体（95：5 dr）。由这些二羟基化反应产生的氨基三醇可用于进一步的修饰，如3，6-二脱氧-3-氨基-1-塔洛糖的不对称合成所证明的。

  DOI：

  10.1021/ol200717n

文献信息

• Asymmetric Syntheses of APTO and AETD: the β-Amino Acid Fragments within Microsclerodermins C, D, and E
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Emma M. Foster、James A. Lee、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/jo302731m

  日期：2013.3.15

  Efficient asymmetric syntheses of APTO and AETD, the highly functionalized β-amino acid fragments within microsclerodermins C, D, and E, are reported. The conjugate addition of lithium (R)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide to tert-butyl (E,E)-7-(triisopropylsilyloxy)hepta-2,4-dienoate and in situ enolate oxidation with (−)-camphorsulfonyloxaziridine, diastereoselective dihydroxylation of a 2,3-syn-γ

  报道了有效的APTO和AEDT的不对称合成，这是微菌皮蛋白C，D和E中高度官能化的β-氨基酸片段。将（R）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成到（E，E）-7-（三异丙基甲硅烷氧基）庚2,4-二烯酸叔丁酯中，并通过（ −）-樟脑磺酰氧氮丙啶，2,3-顺-γ，δ-不饱和-α-羟基-β-氨基酯衍生物的非对映选择性二羟基化和朱莉娅-科辛斯基的烯化反应是关键步骤。
• Asymmetric synthesis of α-amino carbonyl derivatives using lithium (R)-N-benzyl-N-α-methylbenzylamide
  作者：Stephen G. Davies、Simon W. Epstein、A.Christopher Garner、Osamu Ichihara、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00406-8

  日期：2002.8

  An efficient protocol for the transformation of homochiral alpha-hydroxy-beta-amino esters to their alpha-amino carbonyl components is presented. Diastereoselective conjugate addition of lithium (R)-N-benzyl-N-alpha-methylbenzylamide to a range of alpha,beta-unsaturated esters and subsequent enolate hydroxylation with (1R)-(-)-(camphorsulfonyl)oxaziridine, followed by LiAlH4 reduction produces homochiral 3-amino-1,2-diols. Subsequent oxidative cleavage with H5IO6 provides N-benzyl-N-alpha-methylbenzyl protected alpha-amino aldehydes (96-98% d.e.) and ketones (88% d.e.). Further oxidation of the alpha-amino aldehydes with sodium chlorite and Pd-catalysed hydrogenation provides alpha-amino acids in 94-98% e.e. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.