ethyl (2E,4S)-4-hydroxy-2-pentenoate | 132341-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4S)-4-hydroxy-2-pentenoate
• 英文别名: (+)-(2E)-(4S)-ethyl 4-hydroxy-2-pentenoate；ethyl (2E,4S)-4-hydroxypent-2-enoate；ethyl (S,E)-4-hydroxypent-2-enoate；ethyl (E,4S)-4-hydroxypent-2-enoate
• CAS: 132341-85-6
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: BYUMVCVGSDWCIG-OVCGOVNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4S)-4-hydroxy-2-pentenoate 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (3S,3aS,4S,5S,7aS)-3,5-Dimethyl-1-oxo-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran-4-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Mulzer, Johann; Bock, Harald; Eck, Wolfgang, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 4, p. 450 - 452

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E,4S)-4-<(benzyl)oxy>-2-pentenoate 在 aluminum (III) chloride 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 间二甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到ethyl (2E,4S)-4-hydroxy-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF ?-AMINO-a,ß-UNSATURATED CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES
  [FR] SYNTHÈSE ÉNANTIOSÉLECTIVE DE DÉRIVÉS D'ACIDES CARBOXYLIQUES G-AMINO-?,?-INSATURÉS

  摘要：

  提供了一种手性选择性的钯催化方法，用于制备具有 II、III、IV 和 VIII 公式的γ-氨基-α，β-不饱和羧酸衍生物。

  公开号：

  WO2010055162A1

文献信息

• Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated α-Amino Acids and of α,β-Unsaturated γ-Amino Acids. SN2- vs. SN2’-Dichotomy of the Mitsunobu Amination of Allylic Alcohols
  作者：Johann Mulzer、Günther Funk

  DOI：10.1055/s-1995-3847

  日期：1995.1

  Novel and efficient syntheses (6-9 steps, overall yields 10-30%) are described for optically pure β,γ-unsaturated α-amino acids and α,β-unsaturated γ-amino acids, starting from (R)-isopropylidene glyceraldehyde and ethyl (S)-lactate, respectively. The key step is the Mitsunobu reaction of chiral secondary allylic alcohols with phthalimide as the nucleophile, where α,γ allylic transpositions are observed for the first time. The structure-α,γ-ratio-relationship is studied and also the stereochemistry of the allylic transposition. The α-substitution proceeds via clean SN2 inversion, whereas the γ-substitution corresponds to an (E)-anti attack of the nucleophilic with varying stereoselectivities.

  本文描述了从（R）-异丙叉甘油醛和乙基（S）-乳酸分别合成光学纯的β,γ-不饱和α-氨基酸和α,β-不饱和γ-氨基酸的新颖且高效的方法（总步骤为6-9步，总收率为10-30%）。关键步骤是手性仲烯丙醇与酞酰亚胺作为亲核试剂的 Mitsunobu 反应，首次观察到α,γ 烯丙基重排现象。研究了结构-α,γ 比例关系以及烯丙基重排的立体化学。α-取代过程通过干净的 SN2 反转进行，而γ-取代对应于亲核试剂的（E）-反向攻击，具有不同的立体选择性。
• Ruthenium-Catalyzed Enyne Cycloisomerizations. Effect of Allylic Silyl Ether on Regioselectivity
  作者：Barry M. Trost、Jean-Philippe Surivet、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja046824o

  日期：2004.12.1

  Ruthenium catalysts effect efficiently such single-step cycloisomerization at room temperature in acetone under neutral conditions. The cycloisomerization functions with (E) or (Z) 1,2-disubstituted alkenes. Parameters influencing the enol silane geometry are discussed. The level of selectivity depends on the alkyne substitution, the geometry of the double bond, and the nature of the catalyst. Furthermore

  1,6- 和 1,7-烯炔在末端烯丙基位置被叔丁基二甲基甲硅烷基醚基团取代的钌催化环异构化成为形成前所未有的具有几何定义烯醇硅烷的五元或六元环的有效反应. 介绍了对各种非手性 1,6- 和 1,7- 烯炔以及手性烯炔的直接合成途径。钌催化剂在中性条件下在丙酮中在室温下有效地实现这种单步环异构化。环异构化作用与 (E) 或 (Z) 1,2-二取代烯烃。讨论了影响烯醇硅烷几何形状的参数。选择性的水平取决于炔烃取代、双键的几何形状和催化剂的性质。此外，
• Enantiospecific syntheses of pseudopterosin aglycones. Part 1. Synthesis of the putative aglycone of pseudopterosin G–J via an A→AB→ABC annulation strategy
  作者：Robert Chow、Philip J. Kocienski、Alexander Kuhl、Jean-Yves LeBrazidec、Kenneth Muir、Paul Fish

  DOI：10.1039/b102960f

  日期：——

  The putative aglycone of pseudopterosin G–J and its enantiomer were synthesised enantiospecifically from 2,3-dimethoxytoluene and η3-allyl cationic complexes of molybdenum and iron respectively. The A→AB→ABC annulation strategy entailed the use of allyl cations or their equivalents for the creation of the three benzylic stereogenic centres. The X-ray structure of tetrahydronaphthalene (−)-41a was determined

  候选的伪紫葳素 G–J 的苷元及其对映体是分别从 2,3-二甲氧基甲苯和钼及铁的 η³-烯丙阳离子复合物中以对映特异性合成的。A→AB→ABC 闭环策略涉及使用烯丙阳离子或其等效物来创建三个苯基立体中心。四氢萘 (−)-41a 的 X 射线结构已被确定。
• Stereoselective Allylic Alkylations of Amino Ketones and Their Application in the Synthesis of Highly Functionalized Piperidines
  作者：Cynthia Prudel、Kai Huwig、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.202000051

  日期：2020.3.9

  Chelated ketone enolates are excellent nucleophiles for allylic alkylations. Electron-withdrawing groups on the allyl moiety allow subsequent intramolecular Michael additions giving rise to piperidines with up to five stereogenic centers.

  螯合的酮烯酸酯是烯丙基烷基化的优良亲核试剂。烯丙基部分上的吸电子基团允许随后的分子内迈克尔加成产生具有多达五个立体异构中心的哌啶。
• Structure Determination and Total Synthesis of (+)-16-Hydroxy-16,22-dihydroapparicine
  作者：Tomoyasu Hirose、Yoshihiko Noguchi、Yujiro Furuya、Aki Ishiyama、Masato Iwatsuki、Kazuhiko Otoguro、Satoshi Ōmura、Toshiaki Sunazuka

  DOI：10.1002/chem.201300292

  日期：2013.8.5

  tetrasubstituted carbon center; and 3) an intramolecular chirality‐transferring Michael reaction of the ketoester, with neighboring‐group participation, to introduce a chiral center at C15 in the target molecule. In addition, we evaluated the antimalarial activity of synthetic (+)‐(15S,16R)‐16‐hydroxy‐16,22‐dihydroapparicine and its intermediate against chloroquine‐resistant Plasmodium falciparum (K1 strain)

  在这里，我们描述了第一个不对称的总合成，以及天然存在的16-羟基-16,22-二氢app啶胺的相对和绝对立体化学的确定。关键步骤包括：1）一种新的膦亚胺介导的级联反应，以构建独特的1-氮杂双环[4.2.2]癸烷核心，包括假氨基类型部分；2）通过Felkin-Anh过渡态具有高立体定向性的1,2-丙烯腈或甲基酮的1,2-加成反应，以构建四取代的碳中心；3）酮酯的分子内手性转移迈克尔反应，具有邻近基团的参与，在目标分子的C15处引入手性中心。此外，我们评估了合成（+）‐（15 S，16 R）‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐é细细ane板衬膜及其中间体，可以抵抗耐氯喹的恶性疟原虫（K1株）寄生虫。