N-methyl-thiocarbamic acid S-methyl ester | 22013-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: N-methyl-thiocarbamic acid S-methyl ester
• 英文别名: S-Methyl N-methyl(thiocarbamate)；S-methyl N-methylthiocarbamate；methyl N-methylthiolcarbamate；methyl N-methylthiocarbamate；methyl-thiocarbamic acid S-methyl ester；Methyl-thiocarbamidsaeure-S-methylester；S-methyl N-methylcarbamothioate
• CAS: 22013-97-4
• 化学式: C₃H₇NOS
• 分子量: 105.161
• InChiKey: YUWWOMKVPZHPQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115.0-116.0 °C(Press: 88.5 Torr)
• 密度：
  1.0717 g/cm3(Temp: 30 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-thiocarbamic acid S-methyl ester 在 碘 、 sodium ethanolate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 甲基甲基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Process for making alkyl N-alkyl or N-aryl-thiocarbamates

  摘要：

  一种制备N-烷基或N-芳基硫代氨基甲酸酯的方法，其化学式为：##STR1## 其中R为烷基或芳基，R.sub.2为烷基，R.sub.1为氢或烷基，包括将具有以下化学式的N-烷基或芳基二硫代氨基甲酸S-烷基酯与适当的碱金属烷氧化物在一种或多种醇溶剂存在下反应：##STR2## 其中R、R.sub.1、R.sub.2具有上述所述含义。

  公开号：

  US05621132A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl carbonimidodithioic acid dimethyl ester 在 H-mordenite 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以37%的产率得到N-methyl-thiocarbamic acid S-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用沸石催化剂制备s-甲基硫代氨基甲酸酯的简便方法

  摘要：

  衍生自各种伯胺和氨基酸酯的二甲基碳亚氨基二硫代酸酯（1）可通过H-丝光沸石或HY沸石催化以中等至良好的产率转化为S-甲基硫代氨基甲酸酯（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78879-4

文献信息

• Geometrical isomerism in the S-alkyl thiohydroximate series: a new oxime fragmentation
  作者：J. H. Davies、R. H. Davis、P. Kirby

  DOI：10.1039/j39680000431

  日期：——

  S-alkyl thiohydroximates from the results of Beckmann rearrangements on both geometrical isomers. The anti-(alkylthio)-isomers undergo fragmentation under Beckmann conditions. The syn-(alkylthio)-isomers may be converted to the anti-isomers by irradiation with u.v. light. Other evidence concerning the geometry of this series of compounds is discussed.

  根据两个几何异构体上贝克曼重排的结果，已将顺式（烷硫基）-构型分配给了S-烷基硫代氢氧肟酸酯的热力学稳定形式。的抗- （烷硫基） -异构体贝克曼条件下经受碎裂。的顺式- （烷硫基） -异构体可以被转换到反通过用UV光照射-异构体。讨论了有关这一系列化合物的几何形状的其他证据。
• One-Pot, Three-Step Preparation of Alkyl and Aryl Alkylcarbamates from <i>S</i>-Methyl <i>N</i>-Alkylthiocarbamates
  作者：Rita Fochi、Emma Artuso、Iacopo Degani、Claudio Magistris

  DOI：10.1055/s-2008-1072573

  日期：2008.5

  A general procedure for the synthesis of alkyl and aryl alkylcarbamates starting from the corresponding S-methyl N-alkyl-thiocarbamates is described. This procedure consists of three steps that are carried out in a one-pot fashion, without isolating the intermediate N-alkylcarbamoyl chlorides or alkyl isocyanates. All the target products were obtained in high yields (16 examples, average yield 91%)

  描述了从相应的 S-甲基 N-烷基-硫代氨基甲酸酯开始合成烷基和芳基烷基氨基甲酸酯的一般程序。该程序由以一锅方式进行的三个步骤组成，无需分离中间体 N-烷基氨基甲酰氯或异氰酸烷基酯。所有目标产物均以高收率获得（16 例，平均收率 91%）。值得注意的是回收工业上感兴趣的副产品二甲基二硫，每摩尔硫代氨基甲酸盐的量为半摩尔，试剂的完全利用。如果需要，烷基异氰酸酯也可以以高产率分离。
• Preparation of Mono-, Di-, and Trisubstituted Ureas by Carbonylation of Aliphatic Amines with <b><i>S</i></b>,<b><i>S</i></b>-Dimethyl Dithiocarbonate
  作者：Rita Fochi、Emma Artuso、Iacopo Degani、Claudio Magistris

  DOI：10.1055/s-2007-990813

  日期：2007.11

  General procedures are reported to prepare N-alkylureas, N,N'-dialkylureas (both symmetrical and unsymmetrical), and N,N,N'-trialkylureas by carbonylation of aliphatic amines, employing S,S-dimethyl dithiocarbonate (DMDTC) as a phosgene substitute. All reactions were carried out in water. Symmetrical disubstituted ureas were prepared directly working at 60 °C with a molar ratio of DMDTC:amine = 1:2

  据报道，通过脂肪胺的羰基化制备 N-烷基脲、N,N'-二烷基脲（对称和不对称）和 N,N,N'-三烷基脲的一般程序，采用 S,S-二硫代碳酸二甲酯 (DMDTC) 作为光气替代品。所有反应均在水中进行。在 60°C 下直接制备对称二取代脲，DMDTC: 胺的摩尔比 = 1:2，优选在氮气下。通过在室温下在第一步中选择性形成的 S-甲基 N-烷基-硫代氨基甲酸酯中间体分两步制备不对称脲。这些中间体在第二步中与氨或各种脂肪胺（伯胺和仲胺）在 50 至 70°C 的温度下发生反应。所有目标尿素均以高产率获得（28 个示例，平均收率 94%）和非常高的纯度（通常 >99.2%）。还需要注意的是回收工业利益的副产品甲硫醇，每摩尔 DMDTC 回收量为两摩尔，同时完全利用试剂。
• A General, Facile, and Safe Procedure for the Preparation of <i>S</i>-Methyl <i>N</i>-Alkylthiocarbamates by Methylthiocarbonylation of Primary Aliphatic Amines with <i>S</i>,<i>S</i>-Dimethyl Dithiocarbonate
  作者：Rita Fochi、Emma Artuso、Gianni Carvoli、Iacopo Degani、Claudio Magistris

  DOI：10.1055/s-2007-965943

  日期：2007.4

  A general procedure is reported for the selective preparation of S-methyl N-alkylthiocarbamates by methylthiocarbonylation of primary aliphatic amines, employing S,S-dimethyl dithiocarbonate as a phosgene substitute. The reactions are carried out in water at room temperature (20-25 °C), with S,S-dimethyl dithiocarbonate/amine ratios varying between 1:1.2 and 1:2, and with quantitative recovery of the excess amine. The target products are obtained in exceptionally high yields (generally >95%) and with very high purity (generally >99.5%). Also to be noted is the complete chemoselectivity of the reactions, which can be carried out in the presence of hydroxy or aminophenyl groups.

  报告了一种利用 S,S-二硫代碳酸二甲酯作为光气替代物，通过伯胺脂肪族胺的甲基硫代羰基化选择性制备 S-甲基 N-烷基硫代氨基甲酸酯的一般程序。反应在室温（20-25 °C）的水中进行，S,S-二硫代碳酸二甲酯/胺的比例在 1:1.2 和 1:2 之间变化，并可定量回收过量的胺。目标产物的收率极高（一般大于 95%），纯度极高（一般大于 99.5%）。另外值得注意的是，反应具有完全的化学选择性，可以在羟基或氨基苯基存在的情况下进行。
• O,S-Dimethyl Carbonodithioate as a Phosgene Substitute for the Preparation of S-Methyl Alkylcarbamothioates and Dialkylcarbamothioates
  作者：Rita Fochi、Iacopo Degani、Claudio Magistris

  DOI：10.1055/s-0029-1218117

  日期：2009.11

  conditions for the synthesis of S-methyl dialkylcarbamothioates involved a one-step procedure in a solvent-free system in the presence of triethyl(methyl)ammonium methyl carbonate as a catalyst; yields of the pure products were 85-98%. A mechanism is proposed for the carbamothioate-formation reaction. O,S-dimethyl carbonodithioate - carbamothioates - carbonylation - isomerization - S,S-dimethyl carbonodithioate

  ø，小号二甲基carbonodithioate提出作为能够用作用于在光气的合成的替代的合适和安全地处理试剂小号甲基烷基-和dialkylcarbamo-thioates。前者通过两步法获得，也可以一锅法进行而无需分离中间体O-甲基烷基氨基甲酸酯。纯的S-甲基烷基氨基甲硫醇酯的总产率为94-98％。合成S-甲基的最佳条件 氨基甲酸二烷基氨基甲酸酯在无溶剂的系统中以碳酸三乙基（甲基）铵为催化剂的一步法；纯产物的产率为85-98％。提出了氨基甲酸酯形成反应的机理。 O，S-二甲基碳二硫酸酯-氨基甲酸酯-羰基化-异构化-S，S-二甲基碳二硫酸酯