dihydrocoumarin trimethylsilyl ketene acetal | 87532-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: dihydrocoumarin trimethylsilyl ketene acetal
• 英文别名: 2-(trimethylsiloxy)-4H-chromene；2-(trimethylsiloxy)-4H-1-benzopyran；[(4H-1-Benzopyran-2-yl)oxy](trimethyl)silane；4H-chromen-2-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 87532-03-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂Si
• 分子量: 220.343
• InChiKey: OFDHTDZPYNLEAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  96-100 °C(Press: 1.3 Torr)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟碘甲烷 、 dihydrocoumarin trimethylsilyl ketene acetal 在 Wilkinson's catalyst 、 diethylzinc 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到α-trifluoromethyldihydrocoumarin
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基烯醇醚对酮进行α-三氟甲基化的机理研究及其在其他羰基化合物中的应用

  摘要：

  α-CF的合成3的羰基化合物已经被认为是困难的到现在为止，因为CF的极化3 δ- -I δ+是相反的CH 3 δ+ -I δ-，并且这使得难以引入CF 3 +单元烯化。我们最近报道了使用Rh催化剂使用Et 2 Zn可以有效地使酮类产生α-三氟甲基化，但机理尚未完全阐明。现在，我们进行了详细的机理研究，并发现了由Et 2 Zn和RhCl（PPh 3）3衍生的高反应性烷基铑络合物的参与。在这种α-三氟甲基化反应中。此外，该α-三氟甲基化以良好的产率应用于其他类型的羰基化合物。

  DOI：

  10.1021/jo9004348
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 氢化肉桂酸内酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 dihydrocoumarin trimethylsilyl ketene acetal
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基烯醇醚对酮进行α-三氟甲基化的机理研究及其在其他羰基化合物中的应用

  摘要：

  α-CF的合成3的羰基化合物已经被认为是困难的到现在为止，因为CF的极化3 δ- -I δ+是相反的CH 3 δ+ -I δ-，并且这使得难以引入CF 3 +单元烯化。我们最近报道了使用Rh催化剂使用Et 2 Zn可以有效地使酮类产生α-三氟甲基化，但机理尚未完全阐明。现在，我们进行了详细的机理研究，并发现了由Et 2 Zn和RhCl（PPh 3）3衍生的高反应性烷基铑络合物的参与。在这种α-三氟甲基化反应中。此外，该α-三氟甲基化以良好的产率应用于其他类型的羰基化合物。

  DOI：

  10.1021/jo9004348

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Synthesis of α-Trifluoromethyl Esters and Lactones by Electrophilic Trifluoromethylation
  作者：Dmitry Katayev、Václav Matoušek、Raffael Koller、Antonio Togni

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03088

  日期：2015.12.4

  An electrophilic trifluoromethylation of ketene silyl acetals (KSAs) by hypervalent iodine reagents 1 and 2 has been developed. The reaction proceeds under very mild conditions in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (up to 2.5 mol %) as a Lewis acid providing a direct access to a variety of secondary, tertiary, and quaternary α-trifluoromethyl esters

  已经开发了由高价碘试剂1和2进行的乙烯酮甲硅烷基缩醛（KSAs）的亲电子三氟甲基化反应。反应在非常温和的条件下，在催化量的三甲基甲硅烷基双（三氟甲磺酰基）酰亚胺（至多2.5 mol％）的路易斯酸存在下进行，可直接获得各种仲，叔和季α-三氟甲基酯和内酯，收率高（高达98％）。
• α-Fluoroalkylation of carbonyl compounds mediated by a highly reactive alkyl-rhodium complex
  作者：Kazuyuki Sato、Satoshi Yamazoe、Yukiko Akashi、Tetsuya Hamano、Arisa Miyamoto、Shuhei Sugiyama、Atsushi Tarui、Masaaki Omote、Itsumaro Kumadaki、Akira Ando

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.10.012

  日期：2010.1

  Treatment of silyl enol ethers of various carbonyl compounds with Et2Zn and fluoroalkyl halides (Rf–X) in the presence of RhCl(PPh3)3 in DME gave the corresponding α-Rf carbonyl compounds. A highly reactive alkyl-rhodium complex which was derived from RhCl(PPh3)3 and Et2Zn must be crucial in this reaction by accelerating the reaction rate and improving the yields dramatically. This reaction overcomes

  在RhME（PPh 3）3存在下，在DME中用Et 2 Zn和氟代烷基卤化物（R f –X）处理各种羰基化合物的甲硅烷基烯醇醚，得到相应的α- Rf羰基化合物。衍生自RhCl（PPh 3）3和Et 2 Zn的高反应性烷基铑络合物必须通过加快反应速率和显着提高产率来在该反应中发挥关键作用。该反应克服了由于R f –X的反极化而在合成α- Rf羰基化合物时遇到的困难。
• Catalytic, Enantioselective Alkylation of α-Imino Esters:  The Synthesis of Nonnatural α-Amino Acid Derivatives
  作者：Dana Ferraris、Brandon Young、Christopher Cox、Travis Dudding、William J. Drury、Lev Ryzhkov、Andrew E. Taggi、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja016838j

  日期：2002.1.1

  Methodology for the practical synthesis of nonnatural amino acids has been developed through the catalytic, asymmetric alkylation of α-imino esters and N,O-acetals by enol silanes, ketene acetals, alkenes, and allylsilanes using chiral transition metal-phosphine complexes as catalysts (1−5 mol %). The alkylation products, which are prepared with high enantioselectivity (up to 99% ee) and diastereoselectivity

  使用手性过渡金属-膦配合物作为催化剂，通过烯醇硅烷、乙烯酮缩醛、烯烃和烯丙基硅烷对 α-亚氨基酯和 N,O-缩醛进行催化不对称烷基化，开发了用于实际合成非天然氨基酸的方法。 1-5 摩尔％）。以高对映选择性（高达 99% ee）和非对映选择性（高达 25:1/anti:syn）制备的烷基化产物是受保护的非天然氨基酸，代表天然产物和药物的潜在前体。烯烃与α-亚氨基酯催化反应的动力学分析被提出以阐明该反应的机理。
• α-Allylation of Carbonyl Compounds via Silyl Enol Ethers and Silyl Ketene Acetals using a Hypervalent Iodine Reagent†
  作者：Robert M. Moriarty、Widanagamage R. Epa、Om Prakash

  DOI：10.1039/a701224a

  日期：——

  allyltrimethylsilane with iodosobenzene and trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate followed by treatment with trimethylsilyl enol ethers of ketones or trimethylsilyl ketene acetals of esters/lactones provides a new method for the α-allylation of the corresponding carbonyl compounds.

  烯丙基三甲基硅烷用碘代苯和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯氧化，然后用酮的三甲基甲硅烷基烯醇醚或酯/内酯的三甲基甲硅烷基烯酮缩醛处理，为相应羰基化合物的 α-烯丙基化提供了一种新方法。
• Oxidation of alkyl trimethylsilyl ketene acetals with lead(IV) carboxylates
  作者：George M. Rubottom、John M. Gruber、Roberto Marrero、Henrik D. Juve、Chong Wan Kim

  DOI：10.1021/jo00173a031

  日期：1983.12