4-methyl-N-(4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl)benzenesulfonamide | 247155-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(4-trimethylsilyl-3-butynyl)-benzenesulfonamide；N-(but-3-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide；4-methyl-N-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 247155-24-4
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₂SSi
• 分子量: 295.478
• InChiKey: MQWVRBPXUZLRJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 RhCl(PPh₃)3 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions with N-Functionalized 1-Alkynylamides: A Conceptually New Strategy for the Regiospecific Synthesis of Substituted Indolines

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990816)38:16<2426::aid-anie2426>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-N-but-3-ynyl-4-methylbenzenesulfonamide 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-methyl-N-(4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  七元环的合成：钌催化的分子内[5 + 2]环加成反应。

  摘要：

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。

  DOI：

  10.1002/chem.200401065

文献信息

• Mechanistic Dichotomy in CpRu(CH₃CN)₃PF₆ Catalyzed Enyne Cycloisomerizations
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja012450c

  日期：2002.5.1

  Enynes are easily accessible building blocks as a result of the rich chemistry of alkynes and thus represent attractive substrates for ring formation. A ruthenium catalyst for cycloisomerization effects such reaction of 1,6- and 1,7-enynes typically at room temperature in acetone or DMF under neutral conditions. The reaction is effective for forming five- and six-membered rings of widely divergent

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...
• A Regioselective Ru-Catalyzed Alkene−Alkyne Coupling
  作者：Barry M. Trost、Michelle Machacek、Matthew J. Schnaderbeck

  DOI：10.1021/ol0059504

  日期：2000.6.1

  [reaction: see text] The reaction of silylalkynes and terminal alkenes proceeds with complete control of regioselectivity by the silyl substituent to give geometrically defined vinylsilanes. Since terminal alkynes normally give mixtures, protodesilylation of these adducts then constitutes a regioselective addition of terminal alkynes to terminal alkenes.

  [反应：见正文]甲硅烷基取代基可通过完全控制区域选择性来进行甲硅烷基炔烃与末端烯烃的反应，从而制得几何定义的乙烯基硅烷。由于末端炔烃通常产生混合物，因此这些加合物的去甲硅烷基化构成了末端炔基向末端烯烃的区域选择性加成。
• Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine Based on a Tandem Hydroamination/Semipinacol Rearrangement Reaction
  作者：Qing-Wei Zhang、Kai Xiang、Yong-Qiang Tu、Shu-Yu Zhang、Xiao-Ming Zhang、Yu-Ming Zhao、Tian-Cai Zhang

  DOI：10.1002/asia.201101029

  日期：2012.5

  Catalytic asymmetric formal synthesis of (−)‐cephalotaxine has been accomplished based on an efficient tandem intramolecular hydroamination/asymmetric semipinacol rearrangement reaction catalyzed by chiral silver phosphate. During the course of the study it was observed that an advanced intermediate could be obtained in enantiopure form by enantiomer separation on silica gel.

  （-）-头孢他辛的催化不对称形式合成已基于手性磷酸银催化的高效串联分子内加氢胺化/不对称半频哪醇重排反应而完成。在研究过程中，观察到通过在硅胶上对映异构体分离可以得到对映纯形式的高级中间体。
• Reactions of HDDA-Derived Benzynes with Sulfides: Mechanism, Modes, and Three-Component Reactions
  作者：Junhua Chen、Vignesh Palani、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.6b01025

  日期：2016.4.6

  We report here reactions of alkyl sulfides with benzynes thermally generated by the hexadehydro-Diels-Alder (HDDA) cycloisomerization. The initially produced 1,3-betaine (o-sulfonium/aryl carbanion) undergoes intramolecular proton transfer to generate a more stable S-aryl sulfur ylide. This can react in various manners, including engaging weak acids (HA) in the reaction medium. This can produce transient

  我们在这里报告了烷基硫化物与通过六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化热产生的苄的反应。最初产生的 1,3-甜菜碱（o-锍/芳基碳负离子）经历分子内质子转移以产生更稳定的 S-芳基硫叶立德。这可以以各种方式反应，包括在反应介质中加入弱酸 (HA)。这会产生瞬态离子对 ArSR2(+)A(-)，然后再生成 ArSR + RA。当使用环状硫化物时，A(-) 开环并结合到产品中，这一结果构成了多功能的三组分偶联过程。
• The Hexadehydro-Diels–Alder Cycloisomerization Reaction Proceeds by a Stepwise Mechanism
  作者：Tao Wang、Dawen Niu、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.6b03786

  日期：2016.6.29

  cycloisomerization reaction proceeds in a stepwise manner-i.e., via a diradical intermediate. Judicious use of substituent effects was decisive. We prepared (i) a series of triyne HDDA substrates that differed only in the R group present on the remote terminus of the diynophilic alkyne and (ii) an analogous series of dienophilic alkynes (n-C7H15COC≡CR) for use in classical Diels-Alder (DA) reactions (with 1,3-cyclopentadiene)

  我们在此报告的实验表明，六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化反应以逐步方式进行，即通过双自由基中间体。明智地使用取代效应是决定性的。我们制备了 (i) 一系列三炔 HDDA 底物，这些底物仅在亲二烯炔烃的远程末端存在的 R 基团不同，以及 (ii) 类似系列的亲二烯炔烃 (n-C7H15COC≡CR) 用于经典 Diels- Alder (DA) 反应（与 1,3-环戊二烯）。R 基团是 CF3、CHO、COMe/Et、CO2Me、CONMe2/Et2、H 和 1-丙炔基。测量了 HDDA 环化反应和简单 DA 环加成的相对速率。反应性趋势显示包含每个系列成员的 CF3（最慢的 HDDA 和几乎最快的 DA）和 1-丙炔基（最快的 HDDA 和最慢的 DA）的行为存在显着差异。这些差异可以通过将自由基稳定能量而不是吸电子效应作为 HDDA 反应的主要特征来解释。